高中化学配合物

1、配合物配合物一般可分为内界和外界两个组成部分。中心离子和配位体组成配合物的内界，在配合物的化学式中一般用方括号表示内界，方括号以外的部分为外界。 如果在硫酸铜溶液中加入氨水，首先可得到浅蓝色碱式硫酸铜cu(oh)2so4沉淀，继续加入氨水，则沉淀溶解而得到深蓝色溶液。这是因为加入过量的氨水，nh3分子与cu2+生成了深蓝色的复杂离子cu(nh3)42+。 配位数 中心离子2ag+，cu+，au+ 4zn2+，cu2+，hg2+，ni2+，co2+，pt2+，pd2+，si4+，ba2+ 6fe2+，fe3+，co2+，co3+，cr3+，pt4+，pd4+，al3+，si4+，ca2+ 8（少

2、）mo4+，w4+，ca2+，ba2+，pb2+ 配合物的配位键理论的基本要点：配位键理论又叫配价键理论，其基本要点可归纳为三点：1中心离子和配位原子间是以配价键结合的，具有孤对电子的配位原子提供电子对，填入中心离子的外层空轨道形成配位键。2中心离子所提供的空轨道在与配位原子成键时必须经杂化，形成数目相等的杂化轨道。这些杂化轨道的能量相同，而且有一定的方向性。它们分别和配位原子的孤对电子轨道在一定方向上彼此接近，发生最大的重叠而形成配位键，这样就形成了各种不同的配位数和不同构型的配合物。3中心离子的空轨道杂化时，若有次外层d轨道参加，则形成的配合物属内轨型；若均为最外层轨道参加杂化，则形成的配

3、合物属外轨型。内轨型配合物的配位键更具有共价键性质所以叫共价配键，外轨型配合物的配位键更具有离子键性质所以叫电价配键，但本质上两者均属共价键范畴。价键理论认为，配合物中心离子和配体之间的化学键有电价配键和共价配键两种，因而配合物也可以分为电价配合物(外轨型)和共价配合物(内轨型)。在电价配合物中，中心离子是依靠库仑静电引力与配位体相结合。这样的结合不影响中心离子的电子层结构。在共价配合物中配位体的孤对电子与中心原子(或离子)空的价电子轨道形成共价配键。当中心离子为过渡元素(过渡元素的主要特点是它们的3d、4d、5d轨道都是未充满电子)时，在形成共价配合物时为了空出d轨道以尽可能多形成配键，d电

4、子就被挤到较少轨道中自旋配对。 类别 键型 配位体 电子结构 中心离子 杂化轨道 配位数 稳定性 外轨型配合物 电价配键 f、h2o等 成键时中心离子的电子层结构保持不变 ag+、hg2+ sp 2 较小 al3+、zn2+、co2+ 、fe2+、 cu2+、cd2+sp3 4 fe3+、cr3+、co2+、ni2+、pd4+、mn3+ sp3d2 6 内轨型配合物 共价配键 nh3、cl-rnh2等 成键时引起中心离子d层电子 的重排 pt2+、pt4+、ni2+、au3+、pd2+ dsp2 4 较大 cn-、no2-等fe3+、cr3+ d2sp36配位数 杂化轨道 空间构型 实例 2sp直线型 ag(nh3)2+cu(nh3)2+、cu(cn)2-3sp2 平面三角形 hgi3-、cucl32- 4sp3 四面体 zncl42-fecl4-cro42- bf4- ni(co)4、 zn(cn)42-dsp2 平面四边ni(cn)42- 5dsp2或sp2d正方形 ni(cn)4-、pdcl42- dsp3或d3sp 三角双锥 fe(co)5、ni(cn)63- d2sp2 正方锥形 sbf52- 6d2sp3或sp3d2 正八面体 fe(cn)6 4- fe