中科院研究生一年级——植物化学作业-2

1、UV: maxMeOH 264, 343NaOMe 273, 388AlCl3 273, 398AlCl3/HCl 274, 395NaOAc 272, 362NaOAc/H3BO3 265, 344-NMR: ppm 0.93 (3H, d, J=5.6Hz) 3.71-4.89 (4H, m) 5.37 (1H, d, J=2Hz) 6.21 (1H, d, J=2.3Hz) 6.38 (1H, d, J=2.3Hz) 6.94 (2H, d, J=8.3Hz) 7.76 (2H, d, J=8.3Hz)1、 某化合物A，淡黄色粉末，HCl-Mg及FeCl3反应阳性。A用2%H2SO4水解

2、，水解液以PC检查，有Rha，所测A波谱如下：EI-MS: 286, 258, 153, 152, 147, 134, 121； FAB-MS: 455, 433, 286请根据以上信息推测化合物A的结构。解：根据某化合物A的性质，淡黄色粉末，HCl-Mg及FeCl3反应阳性。A在2%H2SO4发生水解出Rha，可知A可能为黄酮苷类物质。又由带I、带II在MeOH中的UV数据264, 343nm可知，A可能为黄酮醇（3-O取代），且根据水解产物知3-O-RhaNaOMeMeOH：带I红移388-343=45，有 4-OHAlCl3= AlCl3/HCl，结构中无邻二酚羟基AlCl3MeOH，较

3、甲醇谱带I红移398-343=55，只有5-OHNaOAc，带II红移272-264=8，有7-OH； 带I红移388-343=45，有4-OHNaOAc/H3BO3与MeOH基本相同，结构中无邻二酚羟基归属H1-NMR信号：0.93 (3H, d, J=5.6Hz) 糖端基质子3.71-4.89 (4H, m) 糖上4个H 5.37 (1H, d, J=2Hz) 糖上(H-1”) 6.21 (1H, d, J=2.3Hz) A环H-6 6.38 (1H, d, J=2.3Hz) A环H-8 6.94 (2H, d, J=8.3Hz) B环H-3, 5 7.76 (2H, d, J=8.3Hz

4、) B环H-2, 6EI-MS：153表明A环有两个Ar - OH所以A的结构为：2、某化合物B，黄色结晶，mp. 288-9，分子式为C16H12O5，HCl-Mg反应阳性，加ZrOCl2呈黄色，再加枸橼酸，黄色消失。乙酰化物1H-NMR谱增加2.39 (3H, s)和2.50(3H, s)信号。UV， max：MeOH 271, 315NaOMe 263, 315AlCl3 283, 348AlCl3/HCl 284, 347NaOAc 268, 368NaOAc/H3BO3272, 3191H-NMR: ppm (CDCl3) 13.50 (1H, s) 7.70 (5H, m) 6.6

5、3 (1H, s) 6.68 (1H, s) 4.04 (3H, s)请根据以上信息推测化合物B的结构。解：由HCl-Mg反应阳性，加ZrOCl2呈黄色，再加枸橼酸，黄色消失。乙酰化物1H-NMR谱增加2.39 (3H, s)和2.50(3H, s)信号。可知B为黄酮类化合物，且有5-OH，结构中共有两个Ar-OH。由MeOH 271, 315 推测B为黄酮。NaOMe = MeOH：说明B环没有-OHAlCl3= AlCl3/HCl，结构中无邻二酚羟基AlCl3MeOH，较甲醇谱带I红移284-271=12，除5-OH外尚有6-O取代NaOAc/H3BO3与MeOH基本相同，结构中无邻二酚羟

6、基归属H1-NMR信号：13.50 (1H, s) -OH 7.70 (5H, m) B环5个H 6.63 (1H, s) A环H-3 ？（6.30？) 6.68 (1H, s) A环H-8 4.04 (3H, s) A环6-OCH3所以化合物B的结构为：3、化合物C：橘黄色针晶(氯仿)，mp：243245.6 ，Bomtragers 反应呈阳性，FeC13反应呈阳性。UV(MeOH) max：222.0 (sh)，288.0； IRKBr cm-1：3400, 1625, 1478；EI-MS m/z：270M+； 1H NMR (300 MHz，DMSO-d6)：2.38(3H，s)，6.

7、55 (1H，d，J=2.3 Hz)，7.05 (1H，d，J=2.3 Hz)，7.09(1H，br. s)，7.40 (1H，br. s)， 11.43 (1H，s)， 11.95 (1H，s)，l2.03 (1H，s)请根据以上信息推测化合物C的结构。解：由化合物C为橘黄色针晶(氯仿)，Bomtragers 反应呈阳性，FeC13反应呈阳性可知，化合物B可能为羟基蒽醌类化合物。UV(MeOH) max：222.0 (sh)，蒽醌母核的强吸收峰： 288.0：醌样结构引起。IRKBr cm-1：3400为-OH信号；1625为羰基信号；1478为芳环信号。归属H1-NMR信号：2.38(3H

8、，s)，3-CH36.55 (1H，d，J=2.3 Hz)，H-77.05 (1H，d，J=2.3 Hz)，H-57.09(1H，br. s)， H-27.40 (1H，br. s)， H-411.43 (1H，s)， 6-OH11.95 (1H，s)， 1-OHl2.03 (1H，s)， 8-OH所以C的结构为：4、 化合物D、E、F紫外光谱数据如下，请根据以下信息推测化合物D、E、F的可能结构。化合物 D E FMeOH 268, 313 255, 341 276, 377NaOMe 277, 361 257, 405 289, 430 (10 衰减)AlCl3 279, 330, 360

9、 300, 380 276, 435AlCl3/HCl 280, 326, 361 257, 306, 341276, 434NaOAc 275, 359 257, 401 282, 401 (10衰减)NaOAc/H3BO3269, 315 365 275, 382解：D：NaOMeMeOH：带I红移361-313=48，有 4-OHAlCl3= AlCl3/HCl，结构中无邻二酚羟基AlCl3MeOH，较甲醇谱带I红移326-313=13，除5-OH外尚有6-O取代NaOAc 带II红移275-268=7，有7-OH； 带I红移359-313=46，有4-OHNaOAc/H3BO3与MeO

10、H基本相同，结构中无邻二酚羟基所以D可能的结构是黄酮，如：E：NaOMeMeOH：带I红移405-341=64，Band I 和 Band II 吸收谱不随时间延长而衰退)说明无 3,4-二-OH结构AlCl3AlCl3/HCl，结构中可能有邻二酚羟基AlCl3/HCl = MeOH，无 3-及/或 5-OHNaOAc 带II红移257-255=2，有7-OH；？ 带I红移401-341=60，有4-OHNaOAc/H3BO3 带I红移365-341=24，B环有邻二酚羟基所以E可能的结构是黄酮醇，3-O取代，如：F：NaOMeMeOH：带I红移430-377=53，Band I 和 Band II 吸收谱不随时间延长而衰退，说明可能存在 3,4-二-OH结构AlCl3= Al