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1、2020/9/22,3.2 偏离函数及应用,计算热力学函数变化时，常用偏离函数指研究态相对于某一参考态的热力学函数的差值，规定参考态是与研究态同温度，且压力为P0的理想气体状态。 偏离函数定义为：,其中：摩尔性质M=（V，U，H，S，A，G，CP，CV等）,2020/9/22,用偏离函数计算热力学性质变化,参考态压力P0对偏离函数的值有影响； 参考态压力P0对性质变化M无影响（详见关系式）。要求计算中P0必须统一。,2020/9/22,关于参考态压力P0,计算性质变化时，压力P0原则上没有限制（但应统一） ，有两种取法： P0=P， P0=1， P0=1是单位压力，单位与P相同； P0=P是研

2、究态的压力，此时偏离函数也叫剩余性质MR : 当M=U，H，CV，CP时，偏离函数与P0无关； 当M=V，S，A，G时，偏离函数与P0有关，这时不能省略代表参考态压力P0的下标“0”,2020/9/22,例题3-4（P34例3-1）下表所列的是700K下不同压力的异丁烷的焓和熵的值。试估计700K和不同压力下的偏离焓和偏离熵(取参考态的压力P0等于研究态的压力P ）。,2020/9/22,第一行数据的压力较低，P=0.01MPa，可近似认为是理想气体。考虑到理想气体的焓与压力无关，故：,理想气体的熵，不仅与温度有关，也与压力有关,2020/9/22,，为独立变量的偏离函数,详见教材P35Not available,2020/9/22,，V

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