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文档简介
1、橡胶在加工、储存和使用过程中,由于受到热、光、氧、金属元素等外界因素的影响使其发生物理或化学变化,导致性能逐渐下降。防护剂能起到抑制或迟延老化的作用,按老化形式可分为:氧老化、热氧老化、臭氧老化、日光龟裂、屈挠龟裂及金属催化老化等。 作为防止橡胶制品老化的有效方法是通过添加光稳定剂、有害金属抑制剂、自由基抑制剂、抗臭氧剂等防老剂,以阻止自由基产生、停止自由基连锁反应等。,防护体系,防老剂的种类与特征: (1)胺类防老剂 胺类防老剂大致可分为DPA(二苯胺)类、TMDQ(氢化喹啉聚合物)类和PPD(苯基对苯二胺)类。 aDPA类:耐热性特别优异,耐屈挠性也很好。就高温下的耐热性而言,分子量高的效
2、果优异;对于耐屈挠性来说,一般表面迁移性优异的低分子量的效果好。 bTMDQ类:耐热、耐屈挠、耐臭氧性优异。其中防老剂TMDQ的耐热性特别优异,防老剂AW耐热性也很优异,但多用作抗臭氧剂。 cPPD类:耐臭氧、耐屈挠性特别优异,耐热性也相当好。该类防老剂还具有防金属老化的作用,其中防老剂4010和4020的效果特别优异。,(2) 酚类 耐热性特别优异,耐屈挠性也很好。双酚类化合物具有抗金属老化的效果,其中防老剂MBMTB(防老刑2246)和防老剂MBETB (防老剂425 )的效果特别优异。(MB, SP,264) (3) 二硫代氨基甲酸镍类 耐热、耐臭氧性优异,特别是用作日光照射的消光剂具有
3、优异效果, 如防老剂NBC 。 (4)硫脲类 非污染型防老剂,防老效果优异,但存在焦烧速度快的缺点, 如防老剂TBTU 。,(5)其它防老剂 有机磷、有机硫化合物是作为过氧化物分解剂、胺类和酚类防老剂的再生剂而发挥作用的,单独使用几乎无防老作用,需要与胺类、酚类防老剂并用,如防老剂TNP (6)防护蜡 其作用是渗出在橡胶制品的表面并形成一层物理防护膜,石蜡和微晶蜡作为物理防护剂,能够防止臭氧老化及胶料产生龟裂和裂纹的增长。 微晶蜡的熔点高,粘度大,韧性好,结晶细小致密,形成蜡膜时间长且不易脱落,迁移速度慢,因而防护效果好。可与普通蜡并用或按比例混合。,2 、 产品结构,(1) 轮胎: 汽车轮胎
4、:斜交 、半钢子午线、全钢子午 线、内胎 、垫带 、胶囊及水胎 农用轮胎、工程轮胎、 航空轮胎、摩托车 轮胎、力车轮胎、实心轮胎、 翻新轮胎,(2)胶管类: 纯胶管、夹布胶管、编织、缠绕胶管 按用途分:耐热、油、耐酸碱、耐燃、耐磨等 (3) 胶带类: 输送带(煤矿用) 传动带分为三角带和平型传动带,(4)减震:汽车、摩托车减震器、桥梁支座、 轨枕垫 、橡胶护舷、弹性联轴节 (5)密封类:如密封件和密封条 有耐温、耐油、耐酸碱、耐热氧、耐水等,(6)胶鞋类:大底、中底、鞋帮、围条、后跟 (7)胶布制品:如橡皮艇、水坝、探空气球,(8)胶辊:造纸、印刷、打字、纺织胶辊(9)胶板:地面(绝缘、导电、
5、阻燃、海绵胶板),(10)其它:瓶塞、防腐衬里、垫片、电线、电缆、高压帽 、绝缘子 、防水卷材、防毒面具、防尘罩、血压计、体育用品(球类、球拍)、热水袋、奶嘴、按键等。,3、橡胶加工工序 1)塑炼:降低生胶的分子量,增加塑性,提高流 动性和可加工性。 2)混炼:采用开炼机或密炼机使生胶与配方中各 个组分混合均匀,制成混炼胶。,3)压延:利用压延机将混炼胶或与纺织物、钢丝等骨架材料通过压片、压型、贴合、擦胶、贴胶等操作制成一定规格的半成品的过程。 4)压出:利用挤出机将混炼胶通过口型压出各种断面半成品的过程,如内胎、胎面、胶管等。 5)硫化:橡胶加工的最后一道工序,通过一定的温度、压力和时间后,
6、使橡胶大分子由塑性状态转变为网状弹性状态的过程。,未硫化橡胶加工性能的测定:,1、 混炼胶的流动性 可塑度:P=(h0-h2)/(h0+h1) 0 P1(70,负荷作用3min,恢复3min),可塑度的检测仪器,2)门尼粘度:ML 1+4100 、门尼焦烧(最低ML上升5个门尼值),门尼粘度的检测仪器,、混炼胶的均匀程度:切片观察法、CB分散仪、 电子显微镜 、硫化特性: t10 、t90、最小转矩、最大转矩 、口型膨胀:材料的挤出膨胀比、挤出外观 、应力松弛:以时间长短来衡量 、胶料加工综合性能:混炼、压出特性等。 Brabender,硫化测定仪: 焦烧时间 工艺正硫化时间 最小转矩 最大转
7、矩 硫化指数,最小转矩ML:与胶料的流动性有关; 最大转矩MH:与胶料交联密度有关; 焦烧时间(T10):又称诱导期,指胶料从加入到模具中受热开始到转矩为M10所对应的时间; M10=ML+(MHML)10 或 最小转矩上升或个单位的时间(Ts1,Ts2) 理论正硫化时间(TH):胶料从加入到模具中受热开始到转矩达到最大值所需要的时间; 工艺正硫化时间(T90):胶料从加入到模具中受热开始到转矩达到M90所需要的时间。 M90=ML+(MHML)90,微观结构分析,核磁共振:可以研究材料的组成、结构,橡胶链段在 填料上的固定程度 红外光谱:鉴定材料的组成、结构 DSC:评价胶料氧化起始温度及硫化过程进行热分析 电镜照片:透射电镜和扫描电镜分析结构 (分子的形态、填料) 光学显微镜:结晶状态 炭黑分散仪:观察炭黑分散情况 动态粘弹谱仪:(DTA)分析胶料的动态粘弹性,4、橡胶使用性能测试,1)配方制订的好坏要通过
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