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文档简介

1、第一章 气体 理想气体状态方程,理想气体混合物: 分压、分体积,真实气体状态方程,与理想气体对比,范德华方程,第二章 热力学第一定律,理想气体,理想气体各过程Q、W、U、H计算,1、恒温过程 U=0 H =0 不可逆恒压过程： W=-Q =- P外V 可逆过程：,2、恒压过程 Qp=H= n CPm dt W=-PV U=nCVmdT,3、恒容过程 W=0 QV=nCVmdT=U H= n CPm dt,二、相变过程,1、可逆相变过程 Qp=H=nHm W=-PV U=Qp+W 2、不可逆相变过程 设计过程，通过可逆相变。,三、化学变化,1、常温化学变化,2、变温化学变化,两个实验,节流膨胀的

2、热力学特征,焦耳-汤姆逊系数,焦耳实验,结论：理想气体的热力学能和焓是温 度的函数,第三章 热力学第二定律,数学表达式,卡诺循环和卡诺定理及其推论,一、单纯pVT变化,1、恒温过程,2、恒压变温过程,G=VdP= nRTlnP2/P1,A=-PdV= nRTlnP2/P1,3、恒容变温过程,4、理想气体从p1, V1, T1至 p2, V2, T2,S=nCPmlnT2/T1-nRlnP1/P2 =nCVmlnT2/T1+nRlnV2/V1 =nCVmlnP2/P1+ nCPmlnV2/V1,二、 可逆相变化,不可逆相变化(在T2下发生相变 ),化学变化,化学变化中温度变化过程中函数的变化,三

3、个判据,克劳修斯不等式,Q=0或Q=0,熵增原理,环境熵变的计算,Samb=Qamb/Tamb=-Qsys/Tamb,两组方程,热力学基本方程,1、,2、,3、,4、,应用于两相平衡,克拉佩龙方程 克拉佩龙-克劳修斯方程,麦克斯韦关系式,(1),(2),(3),(4),作用：关系式的证明和将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。,1、偏摩尔量,第四章 多组分系统热力学,2、化学势,VB、UB、SB、HB、AB、GB；,化学势判据, () (),自发变化的方向总是从化学势高的一相转变到化学势低的一相。,狭 义 定 义,广 义 定 义,偏 摩 尔 量,气体化学势的计算,纯真实气体,理想气体混合物,纯理想气体,液体,理想液态混合物,理想稀溶液,溶剂,溶质,四个混合性质,分配定律,四个依数性,第五章 化学平衡,、化学反应等温方程 怎样判断反应方向和限度？,rGm= rGm +RTlnJp,2、平衡

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