生物化学--脂类

1、第二章 脂类,定义： 脂肪酸醇 衍生物 特点 1.化学组成、结构差异大 2.不溶水 3.C、H比例高,生理功能 1.生物膜结构组成 2.供能 3.溶媒：脂溶性Vit 4.营养、代谢、调节功能 5.保护 6.与免疫有关,分类 1.单纯脂：脂肪酸和醇类形成的酯 2.复合脂：除醇类、脂肪酸外还含有其他物质 3.萜、类固醇及衍生物 4.衍生脂：上述物质的水解产物 5.结合脂：脂与糖或蛋白质结合,第一节 脂酰甘油类,脂肪酸和甘油形成的酯，分为单脂酰、二脂酰、三脂酰甘油（甘油三酯） 甘油三酯是植物和动物细胞储脂的主要形式,一、脂肪酸 大多数是结合的，极少游离 长碳氢链，一段有个羧基。 碳氢链以线性的为主，

2、有饱和、不饱和 饱和脂肪酸：硬脂酸（18碳脂肪酸）、软脂酸（16碳脂肪酸）、花生酸（二十碳酸）等。 不饱和脂肪酸：油酸（18碳一烯酸9）、亚油酸（18碳二烯酸9，12）、亚麻酸（18碳三烯酸9，12，15或6，9，12）、花生四烯酸（二十碳四烯酸）、二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸。 必需脂肪酸：维持生长所需的，体内又不能合成的脂肪酸,写法：先写碳原子数目，再写双键数目，最后写双键的位置 软脂酸16：0 油酸18：1（9）或18：19表示 花生四烯酸20：4（5、8、11、14）或20：4 5，8，11，14,编码体系 从脂酸的羧基碳起计算碳原子的顺序 或n编码体系 从脂酸的甲基碳起计算其碳原子顺

3、序,系统命名法 标示脂酸的碳原子数即碳链长度和双键的位置。,不饱和脂酸命名,常 见 的 不 饱 和 脂 酸,高等动植物脂肪酸特性： 1.含1420个C，偶数 2.饱和：软脂酸和硬脂酸，不饱和：油酸 3.植、低温生活的动物中 不饱和 饱和 4.熔点：饱和 不饱和 5.不饱和双键：C9和C10之间 6.双键多顺式 7.细菌多是饱和脂肪酸，种类少 人体不能合成亚油酸和亚麻酸，只能从植物中获得,表示方法： 1.C原子数和双键 2.锯齿表示法 顺式：双键连的2H在同侧 反式：双键连的2H在异侧,COOH,COOH,COOH,构象：饱和C-H链灵活，构象多,体内反应： 1.硫酰化：与CoA 脂酰CoA 2

4、.不饱和脂肪酸易被H2O2、羟自由基（OH）氧化,二、甘油三酯类型 简单和混合之分，依据R1R2R3不同分 甘油三酯理化性质 物理性质 1.溶解度：不溶于水 2.熔点：随其饱和脂肪酸的数目和链长的增加而升高,3.光学活性：如果甘油的第1和第3碳原子上的脂肪酸不同时，第2个碳原子为不对称碳原子。 化学性质 1.水解与皂化 酸水解可逆，碱水解不可逆 碱水解就是皂化作用 皂化值：完全皂化1g油脂消耗的KOH的mg数。 皂化值可计算油脂的分子量,2.酸败 酸值：中和1g油脂放出的游离脂肪酸消耗KOH mg数 3.H化：防止酸败 4.卤化 碘值：克油脂所能吸收的碘的克数 .乙酰化 乙酰化值：指1克乙酰化

5、的油脂所分解出的乙酸用氢氧化钾中和时，所需氢氧化钾的毫克数,第二节 磷脂类,一、磷酸甘油酯 组成 1.通式： 2.特点： 1）.极性头，疏水性尾 2）.脂酸有饱和和不饱和，R2一般不饱和 3）.2脂酸1甘油Pi氨基醇或肌醇,=,机体内几类重要的甘油磷脂,重要的磷酸甘油酯 1.卵磷脂（磷脂酰胆碱） 功能：与神经传递有关，提供-CH3, 调节代谢，防止脂肪肝形成,CH2OCOR1 R2OCOCH CH2OPO2-O-,CH2CH2N(CH3)3,2.脑磷脂（磷脂酰乙醇胺） 功能：是动植物含量最丰富的磷脂,与血凝有关,CH2OCOR1 R2OCOCH CH2OPO2-O-,CH2CH2NH3,3.磷

6、脂酰丝氨酸 功能：保护血管与血凝有关,能引起损伤表面凝血酶原的活化, 与磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺之间可互相转化.,CH2OCOR1 R2OCOCH CH2OPO2-O-,CH2 - CH2 - NH3 COO,磷脂酰肌醇 (phosphatidyl inositol),4.磷脂酰肌醇 磷脂酰肌醇常与磷脂酰乙醇胺等混在一起。肝脏和心肌多是磷脂酰肌醇，脑中多为磷脂酰肌醇磷酸、磷脂酰肌醇二磷酸。功能：促进脂肪代谢,5.磷脂酰甘油 6. 心磷脂（二磷脂酰甘油）,7.缩醛磷酸酯：长链脂肪酸以醚键与甘油 羟基相连,二、鞘氨醇磷脂 （一）鞘氨醇（sphingosine) 2氨基4十八碳烯1,3二醇 哺乳动物

7、鞘磷脂主要含有鞘氨醇和二氢鞘氨醇。,（二）神经酰胺 鞘氨醇氨基以酰胺键与一长链脂肪酸羧基相连。 （三）鞘磷脂 鞘氨醇氨基以酰胺键连接到一脂肪酸上，其羟基以酯键与磷酰胆碱相连,第三节 萜类和类固醇类及前列腺素,不含脂肪酸，含量少，但有重要的生理功能 一、萜类 异戊二烯衍生物 分类：根据异戊二烯的数 目分类,两个异戊二烯为一 个单位。 线状、环状 顺式、反式 具有特殊气味,二、类固醇类（甾类） 功能：激素代谢调节 乳化剂脂类的消化与吸收；抗炎 基本结构：环戊烷多氢菲,（一）固醇类(sterol) 结构：第3位有羟基，第17位有一个分支的碳氢链 1.动物固醇 胆固醇：细胞的 重要成分，在神 经组织和

8、肾上腺 中含量高。 胆结石的成分。,反应： 胆固醇+毛地黄苷沉淀 胆固醇+乙酸酐+浓硫酸蓝绿色,7-脱氢胆固醇 存在于动物皮下，在紫外线作用下形成维生素D3 粪固醇 2.植物固醇 谷（豆）固醇、麦固醇 3.酵母固醇：麦角固醇含量最高，经过日光或紫外线照射生成维生素D2,（二）固醇衍生物 1.胆汁酸 在肝脏中合成 胆酸的反应： 胆酸+甘氨酸或牛磺氨酸甘氨胆酸或牛磺胆酸 胆酸+脂类（胆固醇；胡萝卜素）盐类乳化剂,2.强心苷及蟾毒 可使心博率减慢，强度增加。 强心苷基本结构： R：甲基或醛基 洋地黄苷 蟾毒：酯 3.性激素 4.维生素D3、D2,三、前列腺素（prostaglandins，PG） 基

9、本结构：五元环和20个碳原子的脂肪酸，前列腺酸 有八类：PGA、PGB、PGD、PGE、PGF、PGG、PGH、PGI 亚类：PGE1、PGE2、PGE3,生理功能：平滑肌收缩，血压，神经传递，发炎反应，水潴留，血液凝结,第四节 结合脂类,一、糖脂 一个或多个单糖残基与脂类部分、单脂酰或二脂酰甘油，以糖苷键连接成的化合物 （一）脑苷脂类 葡萄糖鞘氨醇脂肪酸 半乳糖 岩藻糖 N-乙酰葡萄糖胺 N-乙酰半乳糖胺,糖苷键,酰胺键,占脑干重的11% （二）神经节苷脂 含有唾液酸的糖鞘脂 结构： 半乳糖-N 乙酰葡萄糖胺-半乳酸-葡萄糖-鞘氨醇,脂肪酸,唾液酸,神经酰胺,在脑灰质和胸腺中含量丰富，是某些

10、神经元膜的特征脂组分。 功能：与神经冲动传递、血型专一性和组织器官专一性、组织免疫、细胞识别有关。 二、脂蛋白类 根据蛋白质组成，分为： （一）核蛋白类：凝血酶致活酶，含脂类40-50%，核酸占18% （二）磷蛋白类：卵黄中的脂磷蛋白，含脂18%。 （三）单纯蛋白类：血浆脂蛋白，脑蛋白脂,1、血浆脂蛋白,分 类,电泳法,超速离心法 CM、VLDL、LDL、HDL、 VHDL,血脂与血浆中的蛋白质结合，以脂蛋白(lipoprotein)形式而运输。,乳糜微粒 (chylomicron, CM) 极低密度脂蛋白 (very low density lipoprotein, VLDL) 低密度脂蛋白

11、 (low density lipoprotein, LDL) 高密度脂蛋白 (high density lipoprotein, HDL) 极高密度脂蛋白 （very high density lipoprotein, VHDL),超速离心法分类,血 浆 脂 蛋 白 的 组 成 特 点,CM的生理功能 运输外源性TG及胆固醇酯。,存在于组织毛细血管内皮细胞表面 使CM中的TG、磷脂逐步水解，产生甘油、FA及溶血磷脂等。,LPL（脂蛋白脂肪酶）,极低密度脂蛋白,来 源,代 谢,VLDL,VLDL 残粒,LDL,LPL,LPL、HL,LPL脂蛋白脂肪酶 HL 肝脂肪酶,FFA,外周组织,FFA,VLDL的合成以肝脏为主，小肠亦可合成少量。,低密度脂蛋白,来 源：由VLDL转变而来 LDL的生理功能 转运肝合成的内源性胆固醇,高密度脂蛋白,主要在肝合成；小肠亦可合成。颗粒最小，主要脂类为磷脂和胆固醇，分别约占血浆脂类的总量的45和38%,来 源,Fredrickson高脂蛋白血症分