（山东专用）2020届高考化学一轮复习专题十二盐类水解和沉淀溶解平衡课件.pptx

1、专题十二盐类水解和沉淀溶解平衡,高考化学 (山东专用),五年高考,A组山东省卷、课标卷题组,考点一盐类水解,1.(2015山东理综,10,5分)某化合物由两种单质直接反应生成,将其加入Ba(HCO3)2溶液中同时有气体和沉淀产生。下列化合物中符合上述条件的是() A.AlCl3B.Na2OC.FeCl2D.SiO2,答案AAlCl3可由Al与Cl2直接反应生成,加入Ba(HCO3)2溶液中因发生相互促进的水解反应而同时生成气体和沉淀:Al3+3HC Al(OH)3+3CO2,A正确;Na2O加入Ba(HCO3)2溶液 中生成BaCO3沉淀,但无气体产生,B错误;Fe与Cl2直接反应生成FeCl

2、3,C错误;SiO2与Ba(HCO3)2溶液不反应,D错误。,2.(2014山东理综,29,17分)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应: 2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+ClNO(g)K1H1”“”或“=”),平衡常数K2(填“增大”“减小”或“不变”)。若要使K2减小,可采取的措施是。 (3)实验室可用NaOH溶液吸收NO2,反应为2NO2+2NaOH NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2 mol NaOH的水溶液与0.2 mol NO2恰好完全反应得1 L溶液A,溶液B为0.1 molL-1的CH3COONa溶液,则两溶液中c(N)、c(N)

3、和c(CH3COO-)由大到小的顺序为。(已 知HNO2的电离常数Ka=7.110-4 molL-1,CH3COOH的电离常数Ka=1.710-5 molL-1),可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是。 a.向溶液A中加适量水 b.向溶液A中加适量NaOH c.向溶液B中加适量水 d.向溶液B中加适量NaOH,答案(1) (2)2.510-275%不变升高温度 (3)c(N)c(N)c(CH3COO-)b、c,解析(1)反应()2-反应()即得所求反应,故该反应的平衡常数K=。(2)v(ClNO)=7.5 10-3 molL-1min-1,则n(ClNO)=7.510-3 molL-1min-

4、12 L10 min=0.15 mol,利用“三段式”计算: 2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) 起始量 0.2 mol 0.1 mol 0 转化量 0.15 mol 0.075 mol0.15 mol 平衡量 0.05 mol 0.025 mol 0.15 mol NO的转化率为100%=75%。 该反应为气体分子数减小的反应,恒压条件下相对于恒容条件下,压强增大,平衡右移,NO的转化率增大,即21;化学平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数K2不变;该反应为放热反应,升高温度可使平衡常数K2减小。 (3)由题意知:NaNO3、NaNO2、CH3COONa的浓度相同,Ka(HNO

5、2)Ka(CH3COOH),得出酸性:HNO2CH3COOH,依据“酸越弱,其盐越易水解”的规律,即可推出c(N)c(N) c(CH3COO-);由于CH3COONa水解程度大,溶液B的pH大于溶液A,故选择b、c可以使溶液 A、B的pH相等。,3.(2011山东理综,29,14分)科研、生产中常涉及钠、硫及其化合物。 (1)实验室可用无水乙醇处理少量残留的金属钠,化学反应方程式为。要清洗附着在试管壁上的硫,可用的试剂是。,(2)右图为钠硫高能电池的结构示意图。该电池的工作温度为320 左右,电池反应为2Na+xS Na2Sx,正极的电极反应式为。M(由Na2O和Al2O3制得)的 两个作用是

6、。与铅蓄电池相比,当消耗相同质量的负极活性物质时,钠硫电池的理论放电量是铅蓄电池的倍。 (3)Na2S溶液中离子浓度由大到小的顺序为,向该溶液中加入少量固体CuSO4,溶液pH(填“增大”“减小”或“不变”)。Na2S溶液长期放置有硫析出,原因为(用,离子方程式表示)。,答案(1)2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2 CS2或(热)NaOH溶液 (2)xS+2e- (或2Na+xS+2e- Na2Sx)离子导电(导电或电解质)和隔离钠与硫4.5 (3)c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-)c(H+)减小2S2-+O2+2H2O 2S+4OH-,解析(2)根据题目中提供

7、的电池结构示意图可知:负极反应式为Na-e- Na+,利用电池反应 式减去2倍的负极反应式得正极的电极反应式。根据负极的电极反应式:Na-e- Na+、Pb+ S-2e- PbSO4可知消耗相同质量的负极活性物质时,钠硫电池的理论放电量是铅蓄电池 的=4.5倍。 (3)Na2S在溶液中完全电离,其电离方程式为Na2S 2Na+S2-,该溶液存在的水解和电离平衡 有:S2-+H2OHS-+OH-,HS-+H2OH2S+OH-,H2OH+OH-,因此c(Na+)c(S2-)c(OH-) c(HS-)c(H+)。加入CuSO4后,由于发生反应:CuSO4+Na2S CuS+Na2SO4使得溶液中S2

8、-的浓 度减小,水解平衡逆向移动,溶液中的c(OH-)减小,故pH减小。,考点二沉淀溶解平衡,4.(2017课标,27,14分)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下: 回答下列问题: (1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示。由图可知,当铁的浸出率为70%时,所采用的实验条件为。,(2)“酸浸”后,钛主要以TiOC形式存在,写出相应反应的离子方程式 。 (3)TiO2xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40 min所得实验结果如下表所示:,分析40 时TiO2xH2O转化率最高的

9、原因。 (4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4,其中过氧键的数目为 。 (5)若“滤液”中c(Mg2+)=0.02 molL-1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.010-5 molL-1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.310-22、1.010-24。 (6)写出“高温煅烧”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式。,答案(1)100 、2 h,90 、5 h (2)FeTiO3+4H+4Cl- Fe2+TiOC+2H2O (3)低于40 ,TiO2xH2O转

10、化反应速率随温度升高而增加;超过40 ,双氧水分解与氨气逸出导致TiO2xH2O转化反应速率下降 (4)4(5)Fe3+恰好沉淀完全时,c(P)= molL-1=1.310-17molL-1,c3(Mg2+)c2(P)值为 0.013(1.310-17)2=1.710-40KspMg3(PO4)2,因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀 (6)2FePO4+Li2CO3+H2C2O4 2LiFePO4+3CO2+H2O,解析(1)由图可知,当铁的浸出率为70%时,所采用的实验条件为100 、2 h或90 、5 h。(2)“酸浸”后,钛主要以形式存在,反应的离子方程式为FeTiO3+ 4H+ 4Cl

11、- Fe2+ + TiOCl2- 4+ 2H2O。(3)TiO2xH2O转化反应速率受温度、反应物浓度等因素的影响。低于40 ,TiO2xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过40 ,双氧水分解与氨气逸出导致TiO2xH2O转化反应速率下降。(4)Li2Ti5O15中Ti为+4价,Li为+1价,设过氧键的数目为x,则12+45=2(15-2x)+2x,x=4。(6)高温下FePO4与Li2CO3和H2C2O4反应制备LiFePO4,根据得失电子守恒和原子守恒可得化学方程式:2FePO4 +Li2CO3+H2C2O4 2LiFePO4+H2O+3CO2。,5.(2016课标,27,15分)元素

12、铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH(绿色)、Cr2(橙 红色)、Cr(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题: (1)Cr3+与Al3+的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是。 (2)Cr和Cr2在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 molL-1的Na2CrO4溶液中 c(Cr2)随c(H+)的变化如图所示。,用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应。 由图可知,溶液酸性增大,Cr的平衡转化率(填“增大”“减小”或“不变”)。根 据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为。 升高温度

13、,溶液中Cr的平衡转化率减小,则该反应的H0(填“大于”“小 于”或“等于”)。 (3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与Cr生成 砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.010-5 molL-1)时,溶液中c(Ag+)为molL-1,此时溶液中c(Cr)等于molL-1。(已知Ag2CrO4、AgCl 的Ksp分别为2.010-12和2.010-10) (4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2还原成Cr3+,该反应的离子方程式 为。,答案(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后

14、沉淀逐渐溶解形成绿色溶液 (2)2Cr+2H+ Cr2+H2O 增大1.01014 小于 (3)2.010-55.010-3 (4)Cr2+3HS+5H+ 2Cr3+3S+4H2O,解析(1)Cr3+与Al3+化学性质相似,Cr3+(蓝紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)3沉淀(灰蓝色),继续滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH(绿色)。 (2)Na2CrO4溶液中的转化反应为2Cr+2H+ Cr2+H2O。酸性增大,平衡右移,Cr 的平衡转化率增大。由题图知,A点c(Cr2)=0.25 molL-1,c(Cr)=(1.0-0.252)molL-1=0.5 molL-1,c(H+)=1.01

15、0-7 molL-1,则平衡常数K=1.01014。升 温,Cr的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,H0。 (3)c(Ag+)= molL-1=2.010-5 molL-1,c(Cr)= molL-1=5.010-3 molL-1。 (4)Cr2被还原成Cr3+,Cr元素化合价降低,作氧化剂,则HS作还原剂,被氧化为S,根据得 失电子守恒、原子守恒及电荷守恒,即可得出反应的离子方程式。,B组课标卷、其他自主命题省(区、市)卷题组,考点一盐类水解,1.(2019浙江4月选考,5,2分)下列溶液呈碱性的是() A.NH4NO3B.(NH4)2SO4 C.KCl D.K2CO3,答案

16、D选项A、B中两种铵盐由于N水解,溶液呈酸性;选项C为强酸强碱盐,溶液呈中性; 选项D中K2CO3由于C水解,溶液呈碱性,故选D。,2.(2019上海选考,20,2分)常温下0.1 mol/LCH3COOH、NaOH、CH3COONa,下列叙述正确的是() A.中c(CH3COOH)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) B.等体积混合后,醋酸根离子浓度小于的二分之一 C.等体积混合以后,溶液呈酸性,则c(Na+)c(CH3COO-)c(H+) D.等体积混合以后,水的电离程度比等体积混合后水的电离程度小,答案BA项,0.1 mol/L CH3COOH发生部分电离产生CH3COO-和H+,

17、水发生微弱电离产生H+和OH-,故中c(CH3COOH)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-),错误;B项,等体积混合后恰好反应生成CH3COONa,且c(CH3COONa)=0.05 mol/L,由于混合后c(CH3COONa)小于,则混合液中CH3COO-的水解程度比大,故混合液中c(CH3COO-)小于中c(CH3COO-),正确;C项, 等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,溶液显酸性说明 CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则c(CH3COO-)c(Na+)c(H+),错误;D项,等体积混合后恰好生成CH3COONa,CH3COO

18、-水解促进水的电离,等体积混合后,由于 CH3COOH电离程度大于CH3COO-的水解程度,水的电离被抑制,故等体积混合后水的电离程度比等体积混合后水的电离程度大,错误。,3.(2019北京理综,12,6分)实验测得0.5 molL-1 CH3COONa溶液、0.5 molL-1 CuSO4溶液以及 H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是() A.随温度升高,纯水中c(H+)c(OH-) B.随温度升高,CH3COONa溶液的c(OH-)减小 C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果 D.随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的p

19、H均降低,是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移动方向不同,答案C本题考查了CH3COONa、CuSO4的水解,水的离子积常数及温度对相关平衡移动的影响等知识。该题的综合度高、思维容量大,侧重考查了学生对实验数据的提取、分析、处理能力。试题多角度、动态分析化学反应,运用化学反应原理来解决实际问题,体现了培养学生创新思维和创新意识的价值观念。 A项,温度升高,纯水中的H+、OH-的浓度都增大,但二者始终相等;B项,温度升高,CH3COONa的水解平衡正向移动,溶液中OH-浓度增大,图像中反映出的“随温度升高CH3COONa溶液的pH下降”的现象,是由“温度升高水的离子积常数增大”导致的,并非O

20、H-浓度下降了;D项,温度升高对CH3COO-、Cu2+的水解都有促进作用,二者水解平衡移动的方向是一致的。,4.(2016课标,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是() A.向0.1 molL-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小 B.将CH3COONa溶液从20 升温至30 ,溶液中增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中1 D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变,答案DA项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=是不变的,加水 时c(CH3COO-)变小,应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-的平 衡常数

21、K=,升温,K增大,=减小,故错误;C项,根据电 荷守恒得c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),则c(N)=c(Cl-),=1, 故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,=, 温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则不变,故正确。,疑难突破在弱电解质存在的体系中,解决各粒子浓度比值的变化趋势时,一般从其自身变化的平衡常数入手,或某一常数与其他常数组合来判断变化趋势,有时还可将浓度的比值转化为物质的量的比值来进行判断。,知识拓展若某弱酸(或弱碱)的电离平衡常数为Ka(或Kb),对应的弱酸根离子(或弱碱阳

22、离子)的水解平衡常数为Kh,则有下列关系:KaKh=KW(或KbKh=KW)。,答案DLiH2PO4溶液中存在H2P的水解平衡与电离平衡、水的电离平衡、HP的电离 平衡等,A不正确;LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2P、HP、P、H3PO4,B不正确;由 图1可知当c初始(H2P)大于10-1 molL-1后,溶液的pH不再随c初始(H2P)的变化而变化,C不正确; 由图2可知H3PO4溶液的pH为4.66时,H2P的分布分数为0.994,故用浓度大于1 molL-1的H3PO4 溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,D正确。,温馨提示任何水

23、溶液中均存在水的电离平衡。,6.(2015四川理综,6,6分)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pHc(N)c(HC)c(C),答案C根据题意可知,过滤后的滤液中应有较多量的NH4Cl及少量的NaHCO3,D项正确;A项,=c(OH-),滤液pH7,则c(OH-)1.010-7 mol/L,正确;B项符合物料守恒关系,正确;C项根 据电荷守恒有c(H+)+c(N)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC)+2c(C)+c(Cl-),而c(Cl-)c(Na+),故错 误。,考点二沉淀溶解平衡,7.(2019浙江4月选考,20

24、,2分)在温热气候条件下,浅海地区有厚层的石灰石沉积,而深海地区却很少。下列解析不正确的是() A.与深海地区相比,浅海地区水温较高,有利于游离的CO2增多、石灰石沉积 B.与浅海地区相比,深海地区压强大,石灰石岩层易被CO2溶解,沉积少 C.深海地区石灰石岩层的溶解反应为:CaCO3(s)+H2O(l)+CO2(aq) Ca(HCO3)2(aq) D.海水呈弱碱性,大气中CO2浓度增加,会导致海水中C浓度增大,答案D石灰岩的形成是CaCO3的沉积结果,海水中溶解有一定量的CO2,CaCO3、CO2与H2O之间存在下列平衡:CaCO3(s)+H2O(l)+CO2(aq) Ca(HCO3)2(a

25、q),海水中CO2的溶解度随温度 的升高而减小,随压强的增大而增大,在浅海地区水温较高,同时海水底层压力较小,因而溶解的CO2的浓度较小,上述平衡向生成CaCO3的方向移动,因而在浅海地区有厚层的石灰石沉积,深海地区情况恰好相反,故深海地区沉积的CaCO3很少。海水呈弱碱性,pH一般为7.88.4,导致海水中的CO2主要以HC形式存在,大气中CO2浓度增加,平衡CO2(aq)+H2O(l) H2CO3 H+HC右移使海水中HC浓度增大,考虑到C+CO2+H2O 2HC,C浓度会减 小。综上所述可推知A、B、C正确,D错误。,创新点命题素材创新及解题方法创新。本题以自然界浅海和深海地区石灰石沉积

26、厚度的不同为命题素材,考查学生应用平衡移动原理分析解决实际问题的能力。,8.(2017课标,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是() A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7 B.除Cl-反应为Cu+Cu2+2Cl- 2CuCl C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+ Cu2+Cu平衡常数很大,反应趋于完全,答案C依据图像,选择一个坐标点(1.75,-5),lg =-5,c(Cu+)=10-5 mol

27、L-1,-lg = 1.75,c(Cl-)=10-1.75 molL-1,Ksp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl-)=110-6.75,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,加入Cu不会引起平衡移动,对除Cl-无影响,C错误;2Cu+ Cu2+Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很 大,反应趋于完全,D正确。,9.(2016天津理综,3,6分)下列叙述正确的是() A.使用催化剂能够降低化学反应的反应热(H) B.金属发生吸氧腐蚀时,被腐蚀的速率与氧气浓度无关 C.原电池中发生的反应

28、达平衡时,该电池仍有电流产生 D.在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小,答案D催化剂可以改变反应所需的活化能,但不影响反应的反应热(H),A错误;吸氧腐蚀的实质是O2与金属发生氧化还原反应,因此增大氧气浓度会提高腐蚀速率,B错误;原电池中发生的反应达到平衡时,电流表示数应为零,即在外电路没有电流产生,C错误;在相同环境下,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度小于ZnS,D正确。,10.(2015天津理综,3,6分)下列说法不正确的是() A.Na与H2O的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行 B.饱和Na2SO4溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀,

29、但原理不同 C.FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解,同等条件下二者对H2O2分解速率的改变相同 D.Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),该固体可溶于NH4Cl溶液,答案CA项,2Na(s)+2H2O(l) 2NaOH(aq)+H2(g)H0、H0,则G =H-TS0,该反应能自发进行。B项,饱和Na2SO4溶液使蛋白质溶液产生沉淀的原理是蛋白质发生盐析,属于物理变化;而浓硝酸使蛋白质沉淀的原理是蛋白质发生变性,属于化学变化。C项,FeCl3和MnO2都可作H2O2分解反应的催化剂,但催化效果不同。D项,Mg(OH)2固体在溶液中存

30、在平衡:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),向平衡体系中加入NH4Cl溶液后,N与OH-反 应生成NH3H2O,从而使上述平衡正向移动,Mg(OH)2固体溶解。,11.(2019江苏单科,19,15分)实验室以工业废渣(主要含CaSO42H2O,还含少量SiO2、Al2O3、 Fe2O3)为原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体,其实验流程如下: (1)室温下,反应CaSO4(s)+C(aq)CaCO3(s)+S(aq)达到平衡,则溶液中= Ksp(CaSO4)=4.810-5,Ksp(CaCO3)=310-9。 (2)将氨水和NH4HCO3溶液混合,可制得(NH

31、4)2CO3溶液,其离子方程式为 ; 浸取废渣时,向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水的目的是。 (3)废渣浸取在如图所示的装置中进行。控制反应温度在6070 ,搅拌,反应3小时。温度过,高将会导致CaSO4的转化率下降,其原因是;保持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变,实验中提高CaSO4转化率的操作有。 (4)滤渣水洗后,经多步处理得到制备轻质CaCO3所需的CaCl2溶液。设计以水洗后的滤渣为原料,制取CaCl2溶液的实验方案:已知pH=5时Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀完全;pH=8.5时Al(OH)3开始溶解。实验中必须使用的试剂:盐酸和Ca(OH)2。,答案(15分)(1

32、)1.6104 (2)HC+NH3H2O N+C+H2O (或HC+NH3H2O N+C+H2O) 增加溶液中C的浓度,促进CaSO4的转化 (3)温度过高,(NH4)2CO3分解加快搅拌速率 (4)在搅拌下向足量稀盐酸中分批加入滤渣,待观察不到气泡产生后,过滤,向滤液中分批加入少量Ca(OH)2,用pH试纸测量溶液pH,当pH介于58.5时,过滤,解析本题涉及的考点有Ksp的应用,沉淀的转化与生成,离子方程式的书写等;考查考生分析、解决化学问题的能力;体现了科学态度与社会责任的化学核心素养。 (1)溶液中=1.6104。 (2)(NH4)2CO3溶液中C水解,C+H2O HC+OH-,加入适

33、量浓氨水,溶液中OH-浓度增 大,抑制C水解,从而增加溶液中C的浓度,促进CaSO4转化为CaCO3。 (3)(NH4)2CO3受热易分解,生成NH3、CO2、H2O;加快搅拌速率可使反应物反应更充分,提高CaSO4的转化率。 (4)滤渣的主要成分有CaCO3、SiO2、Al2O3、Fe2O3。用盐酸将其溶解后,过滤除去SiO2。用Ca(OH)2调节滤液的pH到58.5,使Fe3+和Al3+完全沉淀,过滤除去Fe(OH)3和Al(OH)3。,归纳总结反应物中有易分解或易挥发的药品时,反应温度一般不能过高,防止反应物分解或挥发。,C组教师专用题组,考点一盐类水解,1.(2014安徽理综,11,6

34、分)室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是() A.Na2S溶液:c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H2S) B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2)+2c(H2C2O4) C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(OH-) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-),答案BA项,Na2S溶液中,水解方程式为S2-+H2O HS-+OH-,HS-+H2O H2S+OH-,第一 步水解程度远大于第二步,则c(Na+)c(OH-)c(HS-)c(H2S),A项错

35、误;B项,由质子守恒可知等式正确;C项,Na2CO3溶液中,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(OH-)+c(HC),C项错误;D 项,根据物料守恒可得:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),c(Cl-)=2c(Ca2+),由、可得: c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),D项错误。,2.(2013安徽理综,13,6分)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡: HS+H2O H2SO3+OH- HS H+S 向0.1 molL-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是()

36、A.加入少量金属Na,平衡左移,平衡右移,溶液中c(HS)增大 B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+c(S) C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大 D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(S)c(H+)=c(OH-),答案C当加入Na时,Na与H+发生置换反应,故平衡右移,当c(HS)减小时会促进平衡 左移,但是由于金属钠的加入对式影响更大,故c(HS)减小,A项错误;加入少量Na2SO3固体 后,溶液中存在的电荷守恒关系式为c(H+)+c(Na+)=c(HS)+c(OH-)+2c(S),B项错误;当在 NaHSO3溶液中加入少量NaOH溶液

37、时,HS被消耗,c(S)增大,溶液酸性减弱,故c(H+)下降, 、的值均增大,C项正确;当溶液呈中性时,则:c(N)+c(Na+)=c(S)+ c(HS)c(OH-)=c(H+),D项错误。,考点二沉淀溶解平衡,3.(2014课标,11,6分)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是 () A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60 时溴酸银的Ksp约等于610-4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯,答案A由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s) Ag+(aq

38、)+Br(aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物 质的溶解速度越快,B正确;60 时饱和AgBrO3溶液的浓度cAgBrO3(aq)=c(Ag+)=c(Br) mol/L0.025 mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)c(Br)=0.0250.025610-4,C 正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3溶解度受温度影响很大,故可用重结晶方法提纯,D正确。,4.(2013课标,11,6分)已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)=7.710-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。某溶液中含有Cl-、Br-和C

39、r,浓度均为0.010 molL-1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL-1的AgNO3 溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为() A.Cl-、Br-、CrB.Cr、Br-、Cl- C.Br-、Cl-、CrD.Br-、Cr、Cl-,答案C根据溶度积,可分别计算出Cl-、Br-和Cr开始沉淀所需的Ag+的浓度:c(Ag+)AgCl= = molL-1=1.5610-8 molL-1,c(Ag+)AgBr= molL-1=7.710-11 molL-1,= molL-1=3.010-5 molL-1,因3.010-51.5610-8 7.710-11,故三种阴离子沉淀的先后顺序为Br-、Cl

40、-、Cr,C正确。,5.(2013北京理综,10,6分)实验:0.1 molL-1 AgNO3溶液和0.1 molL-1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c; 向滤液b中滴加0.1 molL-1 KI溶液,出现浑浊; 向沉淀c中滴加0.1 molL-1 KI溶液,沉淀变为黄色。 下列分析的是() A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) B.滤液b中不含有Ag+ C.中颜色变化说明AgCl转化为AgI D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶,答案B由题干信息可推知,AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应,AgNO3+NaCl AgCl

41、+ NaNO3,沉淀c为AgCl(白色),滤液b为NaNO3溶液,AgCl虽然为难溶性物质,但在水中仍有少量溶解,故滤液b中仍有极少量的Ag+,当加入KI溶液时,Ag+I- AgI,生成了溶解度更小的AgI 沉淀。故可判定B项错误,其他选项正确。,三年模拟,A组 20172019年高考模拟考点基础题组,考点一盐类水解,1.(2018山东聊城一模,13)常温下,浓度均为0.1 mol/L、体积均为V0的NaX、NaY溶液分别加水稀释至体积V;已知pOH=-lgc(OH-),pOH与lg的变化关系如图所示。下列说法正确的是(),A.Kh(NaY)=10-6 B.HX、HY都是弱酸,且Ka(HX)K

42、a(HY) C.lg=3时,NaX溶液中所含离子总数大于NaY溶液 D.向稀释前的两溶液中分别加盐酸至pH=7时,c(X-)=c(Y-),答案C已知NaY溶液的pOH=3,c(OH-)=10-3mol/L,c(HY)c(OH-),c(Y-)0.1 mol/L,所以NaY的水解平衡常数Kh(NaY)=10-5,A项错误。NaX、NaY溶液的pOH7,说明 NaX、NaY溶液发生水解,所以HX、HY都是弱酸;浓度均为0.1 mol/L、体积均为V0的NaX、NaY溶液的pOH分别为4和3,说明水解程度:NaXKa(HY),B项错误。根据电荷守恒:NaX溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+

43、c(X-);NaY溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Y-),则两溶液中所含离子的总物质的量均为2c(Na+)V+2c(H+)V;当lg=3时,NaX溶液的pOH大于NaY溶液的 pOH,则NaX溶液中的c(OH-)小于NaY溶液中的c(OH-),NaX溶液中的c(H+)大于NaY溶液中的 c(H+),所以NaX溶液中所含离子总数大于NaY溶液,C项正确。向稀释前的两溶液中分别加盐酸至pH=7时,NaX、NaY溶液中的电荷守恒分别为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(X-);c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Y-)+c(Cl-);由于c(H+)=c

44、(OH-),所以c(Na+)=c(X-)+c(Cl-),c(Y-)+c(Cl-)=c(Na+),由于NaX溶液的pOH较大,加入盐酸的量较少,c(Cl-)较小,所以c(X-)c(Y-),D项错误。,2.(2019山东威海期末,19)H2C2O4在工业生产中有广泛的应用。 (1)H2C2O4为二元弱酸。25 时,c(H2C2O4)+c(HC2)+c(C2)=0.10 molL-1的H2C2O4及其钠盐 的溶液中,H2C2O4、HC2和C2的物质的量浓度随溶液pH变化关系如图所示: 回答下列问题: 由图可知H2C2O4的电离平衡常数=。,c(Na+)=0.10 molL-1的溶液中:c(OH-)+

45、c(C2)=(用含物质浓度符号的式子 表示)。 (2)在浓度均为0.10 molL-1的Ag+和Ca2+的混合溶液中滴加Na2C2O4溶液时,当一种离子沉淀完全时(浓度小于1.01 molL-1),另一种离子的沉淀率为%(忽略溶液体积变化)。已知: Ksp(Ag2C2O4)=3.610-11,Ksp(CaC2O4)=2.2510-9。,答案(1)10-4.1c(H+)+c(H2C2O4)(2)99.6,解析(1)根据H2C2O4的电离方程式可知,其二级电离平衡常数=,根据a点 可知,=c(H+)=10-4.1。 根据电荷守恒:c(OH-)+2c(C2)+c(HC2)=c(Na+)+c(H+),

46、c(Na+)=0.1 molL-1=c(H2C2O4)+ c(HC2)+c(C2),则c(OH-)+c(C2)=c(H+)+c(H2C2O4)。 (2)由Ksp(Ag2C2O4)=3.610-11,Ag+完全沉淀时,c(C2)=3.610-1;由Ksp(CaC2O4)=2.2510-9,Ca2+完 全沉淀时,c(C2)=2.2510-4 molL-1。由此得出Ca2+先沉淀完全。此时溶液中c(C2)=2.25 10-4 molL-1,则溶液中c(Ag+)=Ksp(Ag2C2O4)/c(C2)0.5=410-4 molL-1,则Ag+的沉淀率为(0.10-4 10-4)/0.10100%=99.

47、6%。,考点二沉淀溶解平衡,3.(2018山东济南一模,13)常温下,将11.65 g BaSO4粉末置于盛有250 mL蒸馏水的烧杯中,然后向烧杯中加入Na2CO3固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌,加入Na2CO3固体的过程中,溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示,下列说法中正确的是() A.相同温度时,Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3) B.BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大 C.若使0.05 mol BaSO4全部转化为BaCO3,至少要加入1.25 mol Na2CO3,D.0.05 mol BaSO4恰好全部转化为BaCO3时,溶液中离子浓度大小为c

48、(C)c(S)c(Ba2+),答案D在M点,存在BaSO4和BaCO3的溶解平衡,Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)c(S)=110-5(110-5) =10-10,Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)c(C)=110-5(2.510-4)=2.510-9,Ksp(BaSO4)c(S)c(Ba2+),D项正确。,4.(2019山东威海期末,11)T 下,三种硫酸盐MSO4(M:Pb2+、Ba2+、Sr2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pM=-lgc(M),p(S)=-lgc(S)。下列说法错误的是() A.T 下,Ksp(PbSO4)Ksp(BaSO4) B.BaSO4在一定条件下可能转

49、化成PbSO4 C.Y点是SrSO4的不饱和溶液,X点和Z点分别是SrSO4和BaSO4的饱和溶液,二者对应的溶液中 c(M)=c(S) D.在T 时,以Na2SO4溶液滴定等浓度的Ba(NO3)2和Sr(NO3)2混和溶液,Ba2+先沉淀,答案C根据pM和p(S)的计算形式可知,横、纵坐标上的数值越大离子浓度越小,所以 SrSO4的溶解度大于BaSO4的溶解度,即BaSO4更难溶,A、D项正确;在BaSO4悬浊液中加入高浓度的Pb2+,可以使BaSO4沉淀转化为PbSO4,B项正确;X点c(S)c(Sr2+),Z点c(Ba2+)c(S),C项 错误。,B组20172019年高考模拟专题综合题

50、组 时间:25分钟分值:45分 一、选择题(每小题6分,共30分),1.(2019山东德州一模,13)298 K时,将0.1 molL-1的两种钠盐NaX、NaY溶液加水稀释,溶液的pH与稀释倍数的对数lg 的关系如图所示。下列说法不正确的是() A.酸性:HYHX B.298 K时,K(HX)/K(HY)=1/100 C.lg =2时,c(HX)+c(X-)=c(HY)+c(Y-) D.相同浓度时,NaX和NaY两溶液中离子总浓度相等,答案D从图像看,同温同浓度的钠盐,NaX溶液的pH较大,说明X-水解程度较大,则酸性HX较弱,A项正确;NaX溶液中,c(X-)0.1 molL-1,c(OH

51、-)=c(HX)=110-4 molL-1,K(HX)= =,同理可推知HY的平衡常数表达式,则K(HX)/K(HY)=1/100,B项正 确;根据物料守恒,c(HX)+c(X-)=c(HY)+c(Y-),C项正确;根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-)、 c(Na+)+c(H+)=c(Y-)+c(OH-),NaY溶液的c(H+)浓度较大,故NaY溶液中离子总浓度较大,D项错误。,2.(2019山东淄博二模,13)25 时,分别向NaA溶液和MCl溶液中加入盐酸和NaOH溶液,混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。下列说法不正确的是() A.Ka(HA)=110-

52、5.5 B.a点时两溶液中水的电离程度相同 C.曲线L1表示lg 与pH的变化关系,D.0.01 molL-1 MA溶液中存在:c(M+)c(A-)c(OH-)c(H+),答案B根据图可知两者的盐溶液均不是中性,起始溶液呈碱性的是NaA溶液,溶液呈酸性的是MCl,即L1表示lg与pH的关系,L2表示lg与pH的关系,C项正确;HA的电离平 衡常数表达式Ka=,L2横坐标为0时,c(A-)=c(HA),Ka=c(H+)=110-5.5,A项正确;a点时,L1 所表示的MOH的电离大于M+的水解,而L2曲线的A-水解大于HA的电离,故两溶液中水的电离程度不同,B项错误;当c(M+)=c(MOH),

53、Kb=c(OH-)110-5.5,即电离能力MOH大于HA,则离子的水解能力相反,MA溶液中离子浓度:c(M+)c(A-)c(OH-)c(H+),D项正确。,3.(2019山东枣庄二模,13)下列关于电解质溶液的说法中,不正确的是() A.NaHSO3溶液中:c(OH-)+c(S)=c(H+)+c(H2SO3) B.CuSO4(NH4)2SO46H2O溶液中:c(S)c(N)c(Cu2+)c(H+)c(OH-) C.为确定某酸H2A是强酸还是弱酸,可测定NaHA溶液的pH。若pH7是弱酸;若pH7,则H2A是强酸 D.常温下,b molL-1 CH3COOH溶液与0.01 molL-1 NaO

54、H溶液等体积混合后呈中性,溶液中 Ka(CH3COOH)=,答案C根据质子守恒可知,NaHSO3溶液中的离子浓度关系:c(OH-)+c(S)=c(H+)+c(H2SO3), A项正确;从组成看,CuSO4(NH4)2SO46H2O中S和N的量相等,且大于Cu2+,考虑N和 Cu2+水解溶液呈酸性,则溶液中离子浓度关系为c(S)c(N)c(Cu2+)c(H+)c(OH-),B项正 确;NaHA溶液呈酸性,可能HA-完全电离(强酸酸式离子),也可能是HA-的电离大于HA-的水解(HA-为弱酸酸式离子),C项错误;溶液呈中性时存在:c(CH3COO-)=c(Na+)= molL-1,过量的醋 酸浓度

55、为 molL-1,代入醋酸的电离平衡常数表达式可得Ka(CH3COOH)=,D项正确。,4.(2019山东聊城二模,13)常温下,向1 L 1 mol/L某一元酸HR溶液中滴加一元碱BOH溶液,混合溶液的lg 或lg 与pH变化的关系如图所示。下列叙述正确的是() A.M线表示lg 随pH的变化 B.BR溶液呈碱性,C.若温度升高,两条线均向上平移 D.常温下,0.1 molL-1 NaR溶液的pH=10,答案C对于一元酸HR H+R-,当温度不变时,Ka=不变;pH越大,c(H+)越小,则 越大,则lg越大,对比图像可知N曲线表示lg 与pH的变化关系,A项错误。取 N曲线上的任意一点,如p

56、H=5时,c(H+)=10-5 mol/L,lg=0,=1,Ka=10-5;曲线M为 lg与pH变化的关系,取曲线M上的一点计算,如pH=8时,c(OH-)=10-6 mol/L,lg=0,Kb =10-6;由于KbKa,B+水解程度大于R-,所以BR溶液呈酸性,B项错误。温度升高时,酸碱的电离程度都会变大,、都变大,故二条线都会向上平移,C项正确。 对于NaR溶液:R-+H2O HR+OH- 起始: 0.1 00 平衡: 0.1-x0.1 xx 水解常数K=10-9=,计算可得x=10-5 mol/L,c(H+)=10-9 mol/L,pH=9,D项错误。,5.(2017山东潍坊一模,13)

57、25 时,FeS和ZnS的饱和溶液中,金属阳离子与S2-的物质的量浓度的负对数关系如图所示。下列说法正确的是() A.溶解度S(FeS)c(S2-) C.向b点对应溶液中加入Na2S溶液,可转化为c点对应的溶液 D.向c点对应的溶液中加入Na2S溶液,ZnS的Ksp增大,答案B由题图可知ZnS的溶度积远小于FeS,又因为FeS和ZnS的摩尔质量相差不大,故溶解度S(FeS)S(ZnS),A项错误;a点FeS的离子浓度积小于其溶度积,故为不饱和溶液,根据图中数据知c(Fe2+)c(S2-),B项正确;向b点对应溶液中加入Na2S溶液,c(S2-)增大,而b点到c点的c(S2-)减小,C项错误;K

58、sp只与温度有关,向c点对应的溶液中加入Na2S溶液,ZnS的Ksp不变,D项错误。,二、非选择题(共15分),6.(2019山东济宁一模,27)(15分)三盐基硫酸铅(3PbOPbSO4H2O,其相对分子质量为990)简称“三盐”,不溶于水及有机溶剂。主要适用于不透明的聚氯乙烯硬质管、注射成型制品,也可用于人造革等软质制品。以铅泥(主要成分为PbO、Pb及PbSO4等)为原料制备三盐的工艺流程如下图所示。 已知:Ksp(PbSO4)=1.8210-8,Ksp(PbCO3)=1.4610-13 请回答下列问题: (1)写出步骤“转化”的离子方程式:。,(2)根据下图溶解度曲线(g/100 g水

59、),由滤液1得到Na2SO4固体的操作为:将“滤液1”、用乙醇洗涤后干燥。 (3)步骤“酸溶”,为提高酸溶速率,可采取的措施是(任意写出一条) (4)“滤液2”中可循环利用的溶质为(填化学式)。若步骤“沉铅”后的滤液中 c(Pb2+)=1.8210-5 molL-1,则此时c(S)=molL-1。 (5)步骤“合成”三盐的化学方程式为。 (6)若消耗100.0 t铅泥,最终得到纯净干燥的三盐49.5 t,假设铅泥中的铅元素有75%转化为三盐,则铅泥中铅元素的质量分数为。,答案(1)PbSO4(s)+C(aq) PbCO3(s)+S(aq) (2)升温结晶趁热过滤 (3)适当升温(适当增加硝酸浓度、减小滤渣颗粒大小等合理答案均可) (4)HNO3110-3 (5)4PbSO4+6NaOH 3PbOPbSO4H2O+3Na2SO4+2H2O (6)55.20%,解析(1)由于Ksp(PbSO4)=1.8210-8Ksp(PbCO3)=1.4610-13,所以步骤加入碳酸钠溶液,把硫酸铅转化为碳酸铅,反应的离子方程式为PbSO4(s)+C(aq) PbCO3(s)+S(aq)。 (2)滤液1的溶质主要是Na2SO4和过量的Na2CO3,将“滤液1”升温结晶、趁热