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1、.第一章化学反应热习题与解答1说明下列符号的含义。QVr H m(T)r H m(T)f H m( T )答: QV:等容反应热;r H m (T) :某温度下,反应的摩尔焓变(数值等于等压反应热);f H m (T):某温度下某物质的标准摩尔生成焓;:反应进度。2盖斯定律的使用条件,下列哪种说法正确?( 1)等压 ( 2)等容 ( 3)等温、等容或等温、等压( 4)等温、不做有用功,等容或等压答:正确答案为(4)。3热力学标准态的含义?为什么要确定热力学标准态?答:热力学标准态是指在温度T(但没有限定温度)和标准压力 p p(100kPa)下物质所处状态。而对纯理想气体热力学标准态是指该气体

2、处于标准压力(100kPa)下的状态。 混合理想气体中任一组分的标准态是指该组分气体的分压为p时的状态。因为化学反应中的能量以及状态函数改变是受许多条件(如温度、压力、浓度、聚集状态等)的影响,为了比较方便,国际上规定了物质的热力学标准态。4简述照明弹中的铝、镁、硝酸钠和硝酸钡等物质各起什么作用?答:金属铝、 镁在燃烧时 ,可以放出大量热 ( f H m,MgO = - 601.7 kJ/ mol,H m,Al 2O 3 = -1675.69 kJ/ ?mol -1 )产生千度以上的高温,而反应放出的热量又能使硝酸盐分解产生O2,又加速镁、铝的燃烧反应,使照明弹更加绚丽夺目。在其中铝和镁作为还

3、原剂;氧气、硝酸钠和硝酸钡等作氧化剂。5通过计算说明,氧乙炔焰为什么可以用于金属焊接和切割?答:( 5/2) O2+ C2H 2 =2CO 2+ H2O(g)f H m/( kJ ? mol -1 )0226.7-393.5-241.8r H m =f H m (生成物 )f H m (反应物) r H m =2 ( -393.5) + (-241.82)226.7 0= - 1255.5 kJ mol - 1因反应放出大量热,可以熔化金属,所以可用于焊接或切割金属。6通过计算说明,为什么称硼的氢化物(硼烷),硅的氢化物(硅烷)是高能燃料 已知 B 2 6f H m-1, B 2 3f H m

4、-1 36.56 kJ mol - 1132.55 kJ mol; SiH 4H( g)的O( s)的( g)的f H m 34.31 kJ mol - 1, SiO 2f H m - 910.7kJ mol - 1。( s)的解:B2H 6( g) + 3O 2(g)=B 2O 3( s) +3H 2O ( g)f H m ( kJ mol -1)36.560-1132.55-241.82 r H m = -1132.55+3 (-241.82) 36.56 0= - 1894.57 kJ mol- 1SiH ( g) + 2O2(g)=SiO ( s) +2H O( g)422f H m

5、( kJ mol -1)34.310-910.7-241.82 rH m = -910.7 + 2 (-241.82) 34.31 0=- 1428.65 kJ mol - 1上述两个反应都放出大量热,因此B2H 6( g)和 SiH 4( g)可以作为高能燃料。.7已知下列反应的化学反应热C(石墨) + O 2( g) = CO 2( g)r H m (1) = - 393.5 kJ mol - 1H2 ( g) + (1/2) O 2( g) =H 2O( l )rH m (2) = - 285.8 kJ mol - 1C2H 6( g) +(7/2)O 2( g) =2CO 2( g)

6、+3H 2O( l )r H m (3) = - 1559.8 kJ mol - 1不用查表,计算由石墨和氢气化合生成1mol C 2H 6( g)反应的 rH m 。解 :根据 Hess 定律r H m (C2H 6) = 2r Hm (1) + 3r H m(2) -r H m (3)所以r H m (C2 H6) = 2( 393.5) + 3 ( 285.8) ( 1559.8) = 84.6 kJ mol -18在用硝石制硝酸时,下列反应同时发生( 1) KNO 3( s) + H 2SO4( l ) = KHSO 4( s) + HNO 3( g)( 2) 2KNO 3( s) +

7、 H 2SO4 ( l) = K 2SO4( s) + 2HNO 3( g)制得的硝酸中 80% 是由反应( 1)产生的,20% 是由反应( 2)产生的。问在 25制取 1kgHNO 3 (g) 时将放出多少热量?已知 KNO 3、 H 2SO4、 KHSO 4、 HNO 3( g)、 K 2SO4 的标准生成焓依次为 - 494.63、 813.99、 - 1160.6、 135.6、 - 1437.79( kJ mol - 1)。解:KNO 3( s) +H 2SO4( l ) = KHSO 4( s) + HNO 3( g)方程( 1)f H m /(kJ ?mol -1 ) -494.

8、63813.99-1160.6135.6r H m =f H m (生成物 )f H m (反应物) r H m (1) = ( 1160.6 +135.6 ) ( 494.63 + 813.99 ) = 1344.36 kJ mol -12KNO3( s) +HSO( l) = K SO ( s) +2HNO (g)方程( 2)24243f H m /( kJ ?mol -1 ) -494.63813.99-1437.79135.6 r H m (2)= -1437.79+ 2(135.6)- 2 (-469.63) +(813.99)= 991.32 kJ mol -11000HNO 3

9、的相对分子量为 63,1 kg HNO3 的物质的量 n =63 =15.9 (mol)制取 1 kg HNO 3(g) 时的反应热为80% 15.91344.3620%15.91041.322.04 10 4 kJ / kg9甘油三油酸脂是一种典型的脂肪,当它在人体内代谢时发生下列反应 C57H 104O 6( s) + 80 O 2( g)= 57CO 2( g) +52H 2O( l )该反应的r H m =- 3.35 104kJ mol - 1,问如以当代男大学生平均每人每日耗能10125.3kJ ,且以完全消耗这种脂肪来计算,每天需消耗多少脂肪?10125.310125.3n0.3

10、02(mol)解:每天消耗脂肪物质的量r H m33500该脂肪相对分子量为884; 每天消耗脂肪的质量为: 0.302884=267.0 (g)10葡萄糖( CH O)完全燃烧反应的方程式为CH6126( g) = 6CO( g) + 6H O ( l)12O( s) + 6O26622该反应的r H m= - 2820 kJ mol - 1,反应热的约 40% 可用于肌肉活动的能量。试计算一匙葡萄糖(以3.8g 计)在人体内氧化时,可获得的肌肉活动能量。解:葡萄糖相对分子量为 180;一匙葡萄糖 (3.8g)的物质的量为 3.8 / 180 = 0.021(mol) 一匙葡萄糖被氧化放出的

11、热量为0.021r H m = 0.021 2820 = 59.2 kJ可获得的肌肉活动能量59.2 40% = 23.7 kJ.11辛烷是汽油的主要成分,据附录的有关数据计算下列两个反应的热效应,并从计算结果比较得出结论(已知:f H m- 1(C 8 18, l) =- 218.97 kJ mol)?H( 1)完全燃烧C8H 18( l ) + O 2( g) CO 2( g) + H 2O ( l )( 2)不完全燃烧C8H18( l ) + O 2( g) C( s) +H2O( l )解:据附录查得下列物质C8 H 18( l), O 2 (g) , CO 2(g),C(s), H

12、2O( l)的标准生成焓变分别为 218.97kJ.mol -1 ,0, 393.5 kJ.mol -1 ,0, 285.83 kJ.mol -1r H m =f H m (生成物 ) f H m ((反应物)C 8H 18( l) +( 25/2) O2( g) =8CO 2( g) +9H 2O( l)f H m /( kJ ?mol -1 ) -218.970- 393.5- 285.83 r H m (1)= 8 ( - 393.5) + 9 ( - 285.83) 0 ( -218.97) =-5501.58 kJ mol -1C 8H 18( l ) +(9/2) O 2( g)

13、=16C( s) +9H 2O(l)f H m /( kJ ?mol -1 ) -218.9700- 285.83 r H m (2)=0 + 9 ( - 285.83 ) 0 ( - 218.97) = 2353.5 kJ. mol -1 r H m (1) r H m (2),结论:完全燃烧放热量大。第二章化学反应进行的方向和限度习题与解答1下列说法是否正确?如不正确,请说明原因。( 1) 因为 QP = H ,而 H 与变化途径无关,是状态函数,所以qV 也是状态函数。答:错 , H 是状态函数,但是焓变(H)不是状态函数。热量、功以及状态函数的变量“”都不是状态函数。( 2)单质的标准

14、生成焓 ( f H m )和标准生成吉布斯函数变( f Gm )都为零,因此其标准熵也为零。答:错,因H 和 G 的绝对值还无法得到,因此采用相对值,根据定义,最稳定单质的f H m 和f Gm都为零, 而 S 有绝对值, 除完美晶体在OK 时的熵等于0 外,其它条件下的熵(包括标准熵)皆不为零。但离子的熵也是相对值,是以氢离子为相对标准( H +的 Sm = 0)( 3)对于纯固、液、气态物质而言,100kPa 、 298K 是其标准态。答:对。虽然热力学标准态不指定温度,但是任何温度都有其对应的标准态。( 4) H 、 S、G 都与温度有关,但H , S,G 都与温度关系不大。答:错,一般

15、认为反应的H ,S 与温度关系不大,但G = H - TS所以 G 与温度有关。( 5)等温等压条件下,用r Gm 就可以判断任何一个化学反应的方向。答:错,等温等压条件下用r G m ( 0 或 0 ,反应不能自发进行,但其平衡常数并不等于零。答:r G m 0,只能说明在标准态下,过程不能自发进行。在非标准态下,而且 | r Gm| 又不是很大时,不能用于判断反应方向。可逆反应平衡常数都不应为零。2选择题(将正确答案的标号填入空格内)(1)下列物理量属于状态函数的是 。 T p V W H H S G 答:正确答案为 。(2) 生产水煤气的反应为C( s) + H 2O (g) = CO

16、( g) + H 2( g)该反应的r H m= 131.3 kJ mol - 1,则该反应是(系统H 0 ,S 0 )。低温下正向不自发,高温下正向自发;低温下正向自发,高温下正向不自发;任何温度下正向都自发;任何温度下正向都不自发答:正确答案为。3不用查表,将下列物质按标准熵Sm 值由大到小的顺序排列。( 1) Si( s)( 2) Br ( l )( 3) Br ( g)答:Sm ( 3) Sm ( 2) Sm ( 1)4给出下列过程的r Gm, r H m,( 1)电解水生成 H2和 O2;( 3) H 2O( l) 268KH 2O( s)答:各变化量的符号如下表所示r Sm 的正负

17、号(或零)( 2) H2O( g) 273KH 2 O( l);r G mr H mr Sm( 1)+.( 2)-( 3)-5SiC 是耐高温材料, 问以硅石 ( SiO2)为原料, 在标准状态和298K 时能否制得 SiC 。解:SiO 2+C =SiC+ O 2f Gm /( kJ mol -1)-856.670-62.760r G m62.76(856.67)793.91 k J mol -1 0。结论:不能在此条件下制备SiC 。6由二氧化锰制备金属锰可采取下列两种方法( 1) MnO 2( s) + 2H 2( g) = Mn ( s) + 2H 2O( g)r H m- 1r Sm

18、-1- 1=37.22 kJ mol=94.96J mol K( 2) MnO 2( s) +2 C ( s) = Mn ( s) + 2CO ( g)r H m- 1r Sm=363.3J mol-1 K- 1=299.8 kJ mol;试通过计算确定上述两个反应在 298K 、标态下的反应方向?如果考虑工作温度越低越好,则采用那种方法较好?解:( 1) MnO 2(s) + 2H 2 (g) = Mn(s) + 2H 2O(g) r G m = rH m T r S m =37.22kJ mol -1 29894.96 10 -3 =8.922 (kJ mol -1 )(2) MnO 2

19、(s) + 2C(s) = Mn(s) + 2CO(g) r G m = rH m T r H m = 299.8 298 363.310 3 = 191.5 kJ mol -1上述两个反应的r Gm 均大于 0,所以 298K, 100 kPa 下反应都不能自发正向进行。T转1r H m37.22391.95r Sm94.9610 3( K )T转 2299.8825.2363.310 3( K )答:若考虑工作温度越低越好,易采用方程(1)的方法。7汞的冶炼可采用朱砂(HgS )在空气中灼烧( g)2HgS ( s) + 3O( g) = 2HgO ( s) + 2SO22而炉中生成的Hg

20、O 又将按下式分解2HgO ( s) = 2Hg ( g) + O 2( g)试估算炉内的灼烧温度不得低于多少时,才可以得到Hg ( g)?已知 HgS( s),HgO ( s)的f H m 分别是 - 58.2 kJ mol - 1 ,- 90.83 kJ mol - 1; f Gm分别是 - 50.6,- 58.56( kJ mol - 1); Sm 分别是 82.4 J mol -1 K - 1 和 70.29 J mol - 1 K - 1。解: 查表得2HgS( s) +3O 2=2HgO+2SO2f H m/( kJ mol -1) -58.20- 90.83-297.04Sm /

21、( J mol -1 K -1 ) 82.4205.0370.29248.11r H m2( 297.04)2( 90.83)2 (58.2)0659.34 k J mol -1r Sm2248.11 270.293 205.032 82.4143.09 J mol 1 K 1r H m ;r Sm 0 , 低温自发,高温非自发。T转r H m659.344607.9Kr Sm143.0910 3.结论( 1):当升温至 T 4607.7K 时 , 反应由自发转变为非自发。2HgO= 2Hg+ O2f H mkJ mol -190.8300SmJ mol -1 K -170.2976.0220

22、5.03r H m00 290.83181.66kJmol -1r Sm276.02205.03 2 70.29216.49J mol 1K 1r H m ;r Sm 0, 低温非自发,高温自发。T转r H m181.66839.11Kr Sm216.49 10 3;结论()当升温至T 839.11K时 , 反应由非自发转变为自发进行。所以,当839.11K T 4607.9K 时。才可得到Hg(g) 。8汽车尾气中含有CO,能否用热分解的途径消除它?1已知热分解反应为 CO ( g)= C( s) + 2O2rH m-1,( g),该反应的= 110.5 kJ molr Sm= -89J m

23、ol - 1 K - 1 。解 : r G m =r H m - T rS m , 此反应 rH m 0, rS m 0 r G m 永远大于零,说明此反应在任何温度下反应都不能自发进行,又因r G m (298 K)173.0 kJ mol 10, K 很小( 9.5 10-25),平衡产率很低,故不能用热解法除CO 。9在 298K ,100kPa 条件下,金刚石和石墨的标准熵分别为- 1- 1和 5.712.45 J mol K- 1- 1- 1和- 393.51 kJ mol- 1Jmol K,它们的燃烧反应热分别为 - 395.40 kJ mol,试求:( 1)在 298K , 10

24、0kPa 条件下,石墨变成金刚石的rG m。( 2)说明在上述条件下,石墨和金刚石那种晶型较为稳定?解 :已知 : S m ( 石) =5.71J mol 1K -1, S m ( 金) =2.45 J mol -1K -1C (石 )+O 2(g)=CO 2(g)r H m (1) = - 39351 kJ-1mol C(金 )22(g)rHm(2)= - 395.40 kJ-1+O (g)=COmol 方程 (1) 方程(2)得方程( 3) C(石 ) C(金)根据 Hess 定律该反 r H m (3)= rH m (1) -rH m (2) = -393.51 - (-395.40)

25、= 1.89 kJmol -1rS m =2.45 - 5.71= - 3.26 J mol-1-1Kr G m =r H m -T rS m = 1.89 - 298( - 3.26)10-3 =2.86 kJ mol-1 rG m 0 298K,100kPa 下 , 石墨较稳定10计算合成氨反应N(g) + 3H( g) = 2NH ( g) 在 673K时的标准平衡常数,223并指出在673K ,下列三种情况下反应向何方向进行?( 1) p( NH 3) = 304kPa , p( N2) = 171kPa , p( H 2) = 2022kPa ;( 2) p( NH 3) = 600

26、kPa , p( N2) = 625kPa , p( H 2) = 1875kPa ;( 3) p( NH 3) = 100kPa , p( N2) = 725kPa , p( H 2) = 2175kPa ;解:首先用热力学数据求出 K。查表得N 2(g) +3H 2(g)= 2 NH 3(g).rH m /( kJ ?mol -1)00 46.11S m /( J mol -1 K -1) 191.50130.57192.34r H m = 2 ( - 46.11) = - 92.22kJ mol -1-1-1r S m = 2 192.34 - 3 130.57 - 191.50 =-

27、198.53 J mol Kr G m (673K)=r H m - T rS m =- 92.22-673(- 198.53)10-3 = 41.39kJmol -1K -1r Gm41 .39lnK =RT= 8.314 10 3673 =- 7.397 ;K= 6.1310 4,再求出各条件下的J P ,与 K进行比较。(304 p)2J1= 171 p2022 p3(1)=6.5 10 - 4J1 K反应逆向进行在计算压力商( J)时,各项一定要用相对压力,而且注意分子和分母的单位要一致,在此单位用的是 kPa ,得出的结果J 与 K进行比较后,做出判断。( 600 p) 2625 p

28、1875 p3(2)J2=8.7 10 - 4J2 K逆向进行(100 p) 2725 p2175 p3(3)J3=1.3 10 -5J3 K正向进行11试通过计算说明1000K 时能否用碳将Fe2O3、 Cr 2 O3 和 CuO 中的金属还原出来?解:(1)2Fe2O3+3C=4Fe+3CO 2fH m /( kJ ?mol -1)824.25 00393.51S m / ( J? mol -1 K -1 )87.405.7427.28213.64rH m = 3(393.51) 2(824.25) = - 467.97kJ mol -1rS m = 3213.64 + 427.28 35

29、.74 287.40 = 558.02 J mol -1K -1rG m =rH m - Tr S m = - 467.97 - 1000 558.02 10-3-1= - 1025.99 kJ mol rG m 0, 1000K 可用 C 还原出 Fe。(2)2Cr2O3+ 3C =4Cr+3CO 2f H m /( kJ ? mol -1)1139.7200393.51S m/( J mol -1 K -1)81.175.7423.77213.64rH m = 3 (393.51) - 2(1139.72) = -1098.91 kJ mol -1 rS m = 3 213.64 + 4

30、23.77 - 3 5.74 - 81.17 2 =556.44 J mol-1K -1 rG m = r H m - T rS m =- 1098.91-1000 556.44 10-3 = - 1655.35 J mol -1 r G m 0,不能用 C 还原出 Cu44f G m )分别为 - 1506 和 - 569.812已知 SiF ( g)、SiCl ( g)的标准生成吉布斯函数( kJ mol - 1),试用计算说明为什么HF (g)可以腐蚀 SiO 2,而 HCl ( g)则不能?解:4HF(g)+SiO 2(g)=SiF4 (g) +2H 2O(1)fG m /( kJ ?

31、 mol -1 )273.22856.67- 1506237.18rG m = 2(237.18)+ ( - 1506)(856.67) 4 (273.22 ) = 2981. 19 kJ mol -1rG m 0,反应可正向进行,HF 可被用来腐蚀 SiO 2。4HCl(g) + SiO2 (g) = SiCl 4(g) + 2H 2O( l)fG m /( kJ ? mol -1 ) 95.30 856.67 569.8 237.18r G m =2( 237.18) + ( 569.8) -( 856.67) - 4 ( 95.30) = 193.71 kJ-1mol rG m 0不能正

32、向进行, HCl 不能被用来腐蚀 SiO 2。13试通过计算说明,为什么用BaCO3 热分解制取 BaO ,反应温度要在1580K 左右,而将 BaCO 3 与碳黑或碎炭混合,按下式反应:BaCO 3( s) + C ( s) = BaO ( s) + 2CO ( g)则所需温度可显著降低。已知BaCO 3f H m 分别是 - 1216 kJ mol - 1,( s)和 BaO ( s)的- 548.1 kJ mol - 1; Sm 分别是112 J mol - 1 K - 1 和 72.09J mol - 1 K - 1。解BaCO 3=BaO+CO2f H m /( kJ ? mol -

33、1 ) 1216 548.1393.5S m /( J mol -1 K -1) 11272.09213.64r H m = 393.5 + ( 548.1)( 1216) = 274.4 kJmol 1r S m =213.64 + 72.09 112=173.73 J mol 1K 1r H m ;r Sm 0, 低温非自发,高温自发。r H m274.4 1000转化温度 T=r Sm173.73= 1580KBaCO 3+C=BaO+2COf H m /( kJ ? mol -1 ) 12160 548.1 110.53S m /( J mol -1 K -1) 1125.7472.0

34、9197.56 r H m = 2 ( 110.53)+( 548.1) 0 ( 1216)= 446.84 ( kJ mol 1)m 1 1r S= 2 197.56 + 72.09 - 5.74 112 = 349.47.0(J mol K).r H m446.84 1000转化温度 T =r Sm=349.47= 1278.6( K )第三章化学反应速率习题与解答1下列说法是否正确?如不正确,请说明原因。( 1) 每种分子都具有各自特有的活化能。答:不正确,活化能是活化分子所具有的最低能量与反应物分子平均能量之差。(前提 : 发生化学反应;特点: 活化能是个差值,是对化学反应而言的。)(

35、 2) 影响反应速率的几个主要因素对反应速率常数也都有影响。答:温度和催化剂同时影响反应速率和速率常数;浓度和压强只影响反应速率。( 3)如果某反应速率方程中每一反应物的级数,都与相应化学计量方程式中的化学计量数相同,则该反应必是元反应。答:否,例如 H 2+I 2=2HI 速率方程为 v=kc ( H 2) c( I 2),曾经长期被认为是简单反应。但研究表明,此反应经历了两个步骤Kc 2 (I)I 22 Ic(I 2 ) ;c2 (I) K c(I 2 ) ;(快反应,可逆平衡) ;H 22 I2 HI (慢反应,元反应) ;根据质量作用定律k 2c(H 2 )c 2 (I) ; 将 c

36、2 (I) Kc(I 2 ) 带入 得到其速率方程:k2c(H 2 )K c(I 2 ) = k c(H 2 )c(I 2 )虽然其速率方程看起来是元反应,但此反应是复杂反应。( 4)加催化剂不仅可以加快反应速率,还可影响平衡,也可使热力学认为不能进行的反应自发进行 .答:否,加催化剂只改变反应速率,不能影响化学平衡,也不能改变反应方向。( 5)反应级数只能是0 或正整数。答:错,反应级数不仅可以为0 或正整数,而且可以为小数或负数。( 6)所有化学反应速率都和温度成正比。答:不对,多数化学反应符合Arrhenius公式,但是一部分化学反应速率与温度的关系比较复杂,甚至有些反应(例如NO+O

37、2=NO 2)与温度成反比。( 7)升高温度可以加快所有化学反应的速率。答:错 见 (6)。2选择题(将正确答案的标号填入空格内)( 1)已知反应 A + 2B = 2D 的速率方程为 v=kc( A ) c2( B),则该反应() 是元反应 是非元反应 应由实验确定 无法确定答:( 1)题的正确答案是。( 2)升高温度可以增加反应速率,主要原因是( ) 增加分子总数 增加活化分子总数 降低反应的活化能 使反应向吸热方向进行答:( 2)题的正确答案是。( 3)链反应的基本步骤有( ),在链传递过程中,产生的自由基数目大于消耗掉的自由基数目的链反应是( )。 链的引发,链的传递 链的引发,链的传

38、递,链的终止 直链反应 支链反应答:( 3)题的正确答案是和。3用锌和稀硫酸制取氢气,该反应的r H 为负值, 在反应开始后的一段时间内反应速率加快,后来反应速率又变慢,试从浓度、温度等因素来解释此现象。答:开始时,因为反应放热,使体系温度升高,加快反应了速率;随反应.物的消耗,其浓度下降,反应速率随之变慢。4反应 A ( g) + B ( g) = 2D ( g),r H 为负值,当达到化学平衡时,如改变下表中各项条件,试将其他各项发生的变化的情况填入表中:改变条件增加 A 的分压增加压力降低温度使用催化剂正反应速率速率常数 k 正答:改变条件增加 A 的分压增加压力降低温度使用催化剂正反应速率速率常数 k 正5化学反应发生爆炸的原因是什么? H2 和 O2 的混合物( 2:1)的爆炸半岛图上为什么存在三个爆炸极限?答。通常发生在自由基产生速率大于其销毁速率时,温度、压力和混合气体的组成都是影响爆炸的重要因素。在爆炸半岛图上,当压力处于第一与第二爆炸极限时,支链反应速率加快,自由基产生速率大于销毁速率而发生爆炸;当压力升至第二和第三爆炸区间时,自由基销毁速率大于产生速率,进入慢速反应区,不发生爆炸;当压力达到第三爆炸限以上时,

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