中药化学12 其他成分.ppt

1、第十二章 其他成分,一、脂肪酸类 概述、结构分类、理化性质、提取分离 二、有机含硫化合物 概述、实例 三、氨基酸、环肽、蛋白质和酶,一、脂肪酸类 （一）概述 脂肪酸是脂肪族中含羧基的一类成分。 分布广泛，在生物体内几乎均以酯的形式存在。 在生物体内多种生物活性物质是由脂肪酸合成而得。,（二）结构分类 1、饱和脂肪酸 棕榈酸（16碳）、硬脂酸（18碳） 促进胆固醇吸收，与胆固醇结合沉积于血管壁，导致血管硬化。 2、不饱和脂肪酸 （1）单不饱和脂肪酸： 油酸：18碳，1个双键 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH,棕榈油酸：（16：1） CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH

2、 单不饱和脂肪酸对胆固醇代谢影响不大。 （2）多不饱和脂肪酸：2个以上双键 分布：23个双键植物油脂 4个以上双键海洋动物脂肪 作用：降血脂、提高记忆、延缓衰老,-亚麻酸（18：3） EPA, DHA 亚油酸（18：2） 人体内转化为 -亚麻酸（18：3） 花生四烯酸（20：4） 前列腺素 二十碳五烯酸（20：5）（EPA） 二十二碳六烯酸（22：6）（DHA） -亚麻酸、亚油酸人体必需 脂肪酸,酶,（三）理化性质 1、溶解性：不溶于水，可溶于碱水和有机溶剂。 2、酸性：与碱成盐；羧基能成酰卤、酯、酰胺、酸酐。 3、酸败：脂肪酸在空气中久置，受氧气、霉菌、水分影响会产生难闻的气味，这种变化叫酸

3、败。,4、颜色反应 （1）碘酸钾-碘化钾试验 试剂：4%碘酸钾，2%碘化钾， 0.1%淀粉 现象：兰色 （2）2%Br2/CCl4试验：褪色 （3）1%KMnO4试验：褪色 （4）溴-麝香草酚蓝试验：兰色,（四）提取分离 1、提取 （1）溶剂法：乙醚、石油醚 （2）SFE法：0.15KPa, 3045 2、分离 （1）分馏 （2）丙酮冷冻法 （3）脂肪酸盐结晶法 （4）尿素结晶法,二、有机含硫化合物 （一）概述 硫是生物必需的元素氨基酸、维生素、多肽、蛋白质等一级代谢产物。 在中药中也有含硫化合物二级代谢产物。也有一定生物活性。,（二）重要代表物 1、芥子苷类 分布：十字花科植物。如黑芥子、

4、白芥子。 通式：,2、大蒜 大蒜新素（allitridi）：稳定 酶 蒜氨酸 大蒜辣素（allicin） 不稳定，易分解失活 3、焊菜 焊菜素：,三、氨基酸、环肽、蛋白质和酶 （一）氨基酸 1、分类 根据氨基和羧基的相对位置分： -，-，-氨基酸 根据氨基和羧基的数目分： 中性，酸性，碱性氨基酸 根据来源分：必需氨基酸（20种） 天然游离氨基酸,2、理化性质 （1）性状：无色结晶、熔点较高 （2）溶解性：易溶于水，难溶于有 机溶剂 （3）成盐：与酸、碱成盐，成内盐 （4）等电点：沉淀 （5）茚三酮反应：加热后显蓝紫色 （6）亚硝酸反应：放出氮气，脯氨酸、羟脯氨酸不反应。,3、检识 （1）理化检

5、识 Ninhydrin反应：0.2%茚三酮 Isatin反应：吲哚醌试液，不同颜色 Folin反应： 1，2-萘醌-4-磺酸试液 不同颜色 （2）色谱检识 正丁醇-醋酸-水（4：1：5上层） 酚-水（3：1）,4、提取分离 （1）提取: 水、稀醇 （2）分离 阳离子交换树脂： 吸附力：碱性氨基酸芳香族氨基酸 中性氨基酸酸性和羟基氨基酸 洗脱：柠檬酸钠和醋酸钠缓冲液 （PH3.28，4.30，6.71）,（二）环肽（cyclopeptides） 1、概述 定义：由酰胺键或肽键形成的一类 环状肽类化合物。 活性： 酸枣仁zizyphine：安眠 茜草环肽抗肿瘤 人工虫草环肽：抗癌、增强免疫,2、结

6、构分类 13元环对-柄型 环肽生物碱 14元环对-柄型 杂环肽 15元环对-柄型 缩酚酸环肽 石竹科环肽 均环肽 茜草科环肽,3、理化性质 易于结晶，一般熔点高于260 易溶于水，可溶于甲醇、氯仿等有机溶剂。 4、提取分离 （1）酸碱溶剂法：酸水提取 （2）溶剂法：甲醇、乙醇提取 硅胶柱、HPLC等分离。 5、检识：0.2%茚三酮,（三）蛋白质和酶 1、概述 天花粉蛋白引产，抗病毒 木瓜酶驱虫 超氧化歧化酶延缓衰老 蚯蚓纤溶酶溶栓 苦杏仁酶止咳平喘,2、理化性质 （1）溶解性：多可溶于水，不溶于 有机溶剂。 （2）分子量：1万,不能通过半透膜 （3）两性、等电点 （4）盐析：NaCl, (NH4)2SO4；可逆 （5）变性：热、酸、碱；不可逆 （6）水解：酸、碱、酶,（7）沉淀反应： 与酸：鞣质、三氯醋酸、苦味酸等 与金属盐：氯化高汞、硫酸铜等 （8）颜色反应： Biuret反应：在碱性溶液中与稀硫酸铜溶液反应，显红或紫红色。 Dansyl反应：在碳酸氢钠溶液中，与1-二甲氨基萘-5-磺酰氯反应，显黄色荧光。,3、提取分离：低温操作10以下 （1）提取：58% NaCl水溶液或水 （2）分离： 1）沉淀法： 乙醇、丙酮沉淀 NaCl、(NH4)2SO4 、Na2SO4盐析 等电点沉淀 2）透析、离心 3）色谱法（离子交换、凝胶）