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文档简介

20万吨/年醋酐联产醋酸项目建议书1产品概述及有关技术发展背景作为一类重要的基础有机化工原料,醋酐和醋酸及其下游衍生物产品,被广泛地应用于医药、染料、涂料、粘结剂、合成纤维、轻工、纺织、皮革、农药、炸药、橡胶和塑料、金属加工、食品以及精细有机化学品的合成。醋酐和醋酸的主要的下游化工产品有醋酸酯类、对苯二甲酸、氯乙酸和醋酸盐等。醋酸酯类范围极其广泛,包括醋酸乙烯、醋酸纤维素和醋酸烷基酯类等。其中醋酸纤维素又有一醋酸纤维素、二醋酸纤维素和三醋酸纤维素;醋酸烷基酯类的品种则就更多了。特别需要提及的是,二醋酸纤维素用于制造香烟过滤咀材料和塑料,三醋酸纤维素用于制造高级感光胶片的片基材料,我国每年一直都在进口大量的二醋酸纤维素烟用过滤咀丝束和高速摄影用三醋酸纤维素片基。醋酸和醋酐工业合成的起始原料最初是粮食,后来转向矿石、木材、石油、煤炭和天然气。国外醋酸生产当前采用的有乙醛氧化法、丁烷和轻质油氧化法以及甲醇羰化法。其中低压甲醇羰化法是1960年代末开发出来的技术上最先进的方法,采用此法生产的醋酸现已占醋酸总生产量的90以上。而醋酐的工业生产,目前国际上普遍采用的是乙醛氧化法、烯酮法和羰化法,其中羰化法制醋酐是20世纪7080年代在低压羰化法制醋酸的基础上发展起来的新工艺,其特点是能耗小、成本低、无污染,有利于大规模生产,用该技术生产的醋酐现在已占到世界总产量的45以上。1911年,德国建成第一套乙醛氧化合成醋酸的工业装置。1952年,美国CELANESE公司开发了低碳烷烃氧化生产醋酸的方法。1960年,德国BASF公司开发了钴/碘催化剂体系的高压高温由甲醇羰基合成醋酸的工艺。1968年,MONSANTO公司发现了用于甲醇羰基合成醋酸的高活性、高选择性的铑系催化剂,并于1970年在美国TEXAS州建成135万吨/年的低压羰基合成醋酸的工业化生产装置。1983年,美国EASTMANKODAK公司所属的TENNESSE公司与HALCON公司合作,在美国KINGSPORT建成世界上最大的羰基合成醋酐工业装置,生产能力为227万吨/年醋酐。由于美国在上个世纪80年代便大力发展低压羰基合成醋酐工业,美国目前采用羰基合成工艺生产的醋酐已占到醋酐生产总量的90以上。国内的醋酸生产,最早以乙醇原料为主,甚至还有用乙炔做原料的,上世纪70年代引进了以乙烯为原料的乙醛氧化法。20世纪90年代,我国在羰基合成技术方面,采用自建、引进和中外合资齐头并进,在不到10年的时间里,使醋酸产量翻了几番,截止2007年,国内醋酸年产量达到300万吨。但在醋酐工业方面,我国目前还显得很弱,年生产量只有醋酸的十分之一,而国际上长期供需平衡形成的醋酐生产消费总量与醋酸生产消费总量相比约为13。其实,我国目前醋酸生产在国际市场上的占有量,与我国的实际需求还不相适应,而醋酐生产量则就更少的可怜了。由此可见,我国未来在醋酸和醋酐生产方面,发展的空间还很大,尤其是醋酐的生产量急需尽快提高,以缓和国内市场上供需不平衡的突出矛盾。国内醋酐生产沿用的一直是烯酮法和乙醛氧化法老工艺。这一局面现在已开始有了改变,一条依靠我国自己的技术力量、具有我国自主知识产权的2万吨/年醋酐羰基合成试验生产线已于2003年5月在江苏丹阳建成投产,现在已经扩大到年产10万吨。2国内外醋酸和醋酐的生产和市场状况21国内外醋酸和醋酐的生产状况211世界醋酸的生产现状自2000年以来,世界醋酸需求的年增长率在5左右,欧美地区年增长率约13,亚洲地区达到66,而需求增长最快的是中国,其年需求率高于12。强劲的需求带动了醋酸投资热,产能的扩张主要集中在亚洲以及中东地区江苏索普集团15万吨/年醋酸装置于2004年建成投产,2007年扩产到40万吨/年,总产能已达到60万吨/年;上海吴泾化工厂通过不断的技术改造使得其10万吨/年引进装置产能已达25万吨/年,35万吨/年自建装置也于2007年投产;山东兖矿20万吨/年装置于2005年投产,目前产能已达30万吨/年,其新建35万吨/年装置也即将投产;大庆油田20万吨/年装置于2007年投产。陕西榆林延长石化、河南顺达、天津碱厂、山东华鲁恒升、云南云维、香港建韬等都开工建设了20万吨/年甲醇羰基法合成醋酸装置,预计今、明两年投产。BP与中石化合资的扬子江乙酰公司于2005年将20万吨/年醋酸装置扩产到35万吨/年;BP与台湾化学和纤维公司在台湾麦寮建设的30万吨/年装置也于2005年投产;BP与中石化南京合资建设的50万吨/年醋酸装置已开工建设,预计2009年投产;同时BP公司也于2007年关闭英国赫尔(HULL)的2套石脑油氧化制醋酸工艺装置,总产能为22万吨/年。塞拉尼斯公司在南京独资建设的60万吨/年醋酸装置于2007年达产,目前正着手扩产到120万吨/年。伊朗国家石化公司(NPC)计划在ASSALUYEH建造一座50万吨/年醋酸厂。这个项目将由NPC和IDRO公司5050合资建造,原料甲醇的供应者是NPC公司。这两家公司打算2008年将此拟议的工厂投产。沙特SABIC公司已于2005年在YANBU地区投产了一套3万吨/年的醋酸生产新装置。该装置与传统的甲醇法生产工艺不同,采用了SABIC公司基于乙烷氧化路线的新技术。据SABIC公司称,经历了多年的改进完善,该新技术成功应用可使SABIC公司扩大醋酸产能,以满足沙特国际市场对下游产品的需求。沙特国际石化公司(SIPCHEM)和EASTMAN化学公司已就SIPCHEM公司获得EASTMAN醋酸联产工艺使用权事宜签署最终协议。该协议是SIPCHEM公司实施在沙特阿拉伯建设世界级醋酸联合体计划的一部分,该醋酸联合体将于2008年建成投产。EASTMAN化学公司的醋酸联产工艺可使装置的醋酸及醋酐产能达到46万吨/年。除技术转让外,EASTMAN化学公司还将提供相应技术支持,并负责销售醋酸产品。EASTMAN醋酸产品将满足全球范围内醋酸酐日益增长的需求,特别是亚太地区的强劲需求。ACETEX公司与沙特国际石化工业公司(SIPCHEM)组建乙酰基合资企业,投资10亿美元在沙特阿拉伯朱拜勒建设醋酸、醋酸乙烯单位(VAM)和甲醇联合装置。该联合企业将生产50万吨/年醋酸、275万吨/年VAM和180万吨/年甲醇。亚洲是其产品主要的目标市场。联合装置于2007年投产。2000年、2005年全球醋酸产能分别是8279万吨、1019万吨,2009年预计将增长到1409万吨,其中美洲318万吨/年、欧洲151万吨/年、中东149万吨/年、亚洲690万吨/年,具体见表1。中国是醋酸产能增长最快的地方,其甲醇羰基法合成醋酸装置产能将达到430万吨/年,乙烯乙醛和乙醇乙醛法醋酸装置产能96万吨/年,占到世界总产能的三分之一强。表12009年世界醋酸预计产能(万吨/年)地区、公司地点产能北美美国塞拉尼斯得州克莱尔湖1202肯塔基州57卡尔威特城得州帕塞迪纳36千年化学品得州拉波特544依士曼化学田纳西州金斯波特508STERLING化学品得州得克萨斯城454杜邦得州拉波特98PRIMESTER田纳西州金斯波特95其化99墨西哥20南美72西欧法国ACETEX帕迪斯400德国瓦克化学布尔哈申80巴斯夫路德维希港50英国BP赫尔570东欧405中东沙特阿拉伯沙特基础工业公司(SABIC)YANBUL30沙特国际石化(SIPCHEM)1朱拜勒460加拿大ACETEX/沙特SIPCHEM朱拜勒500伊朗伊朗国家石化公司ASSALUYEH500西太地区中国江苏索普(集团)有限公司江苏600扬子江乙酰化工有限公司重庆350上海吴泾化工有限公司上海600山东兖矿国泰化工有限公司山东300大庆油田大庆200塞拉尼斯南京600BP中石化(1)南京500陕西榆林延长石化(2)陕西榆林150河南顺达(2)河南驻马店200天津碱厂(1)天津200山东华鲁恒生(1)山东德州200云南云维(1)云南200香港建韬(1)河北200吉化公司等960乙烯乙醛和乙醇乙醛法装置印度GUJARATNARMADAVALLEY化肥古吉拉特100其他217印度尼西亚34日本昭和电工鹤卷150大赛璐大竹45日本合成化学水岛90韩国BP三星蔚山400马来西亚BPPETRONAS乙酰基克尔蒂赫400新加坡塞拉尼斯裕廊岛600中国台湾长春石化麦寮60BP台塑麦寮300中石化发展高雄100总计1309注(1)预计2009年初投产,(2)预计2008年下半年投产全球经济增速放缓对化工产品市场的影响成为生产商、贸易商等共同关注的焦点。全球领先的醋酸生产商美国塞拉尼斯公司近日称,受美国住宅市场疲软的影响,今年全球醋酸乙烯单位(VAM)市场需求增速将放缓,而醋酸乙烯单体是醋酸最大的下游终端市场。不过到2009年,随着经济的复苏,VAM市场需求增速有望重拾升势,达到约4的年均增速。SRI咨询公司的研究结论与塞拉尼斯公司的相一致。SRI的分析师迈克德万尼(MIKEDEVANNEY)7月21日称,未来5年全球醋酸市场需求将以年均38的速度增长,明显低于该产品过去5年年均45的增速。增速下降的主要原因是全球经济增速的放缓以及一些下游终端用户可能改用其他替代原料。SRI咨询公司进一步称,未来5年亚洲,特别是中国将引领全球醋酸市场需求快速增长,亚洲地区将占到全球醋酸市场需求增量的80以上。德万尼指出,未来5年,中国醋酸市场需求增速将达到年均约8,是全球平均增速的2倍。此外,未来5年中国新建醋酸产能将使亚洲地区的醋酸产能增长50,约占全球已宣布新增产能的75。按照塞拉尼斯公司的统计数据,2011年前中国即将投产的醋酸新产能几乎与当前美国醋酸产能相当,而20122013年,中国每年仍需要新建一套55万吨/年的世界级醋酸装置才能满足需求的增长。中国新建醋酸项目中包括BP与中石化计划在中国重庆合资新建的65万吨/年醋酸装置,预计在2011年建成投产。除了中国之外,亚洲另一新兴市场印度的未来表现也同样引人注目。据相关生产商称,未来5年印度醋酸市场需求将以年均超过8的速度快速增长,而欧洲和美国等成熟市场则只以当地GDP增速增长。据SRI咨询公司的统计数据显示,2008年全球醋酸市场需求将达到11075万吨/年,其中醋酸乙烯单体市场将占据33的市场份额,对苯二甲酸市场占22,醋酸酯市场占15,醋酸酐市场占14,其他市场占16。截至2008年,全球拥有醋酸产能13142万吨/年,其中,北美地区3515万吨/年;中南美洲112万吨/年;西欧116万吨/年;中东欧地区43万吨/年;中东/非洲355万吨/年;亚太地区757万吨/年。212世界醋酐的生产现状2006年,世界醋酐的总生产能力为2384万吨/年,产量约为1858万吨/年,装置开工率为7794,其中北美地区的生产能力为1269万吨/年,约占世界醋酐总生产能力的5323;西欧地区的生产能力为464万吨/年,约占世界总生产能力的1946;亚洲地区的生产能力为648万吨/年,约占世界总生产能力的2718;世界其他国家和地区的生产能力为03万吨/年,约占世界总生产能力的013。在世界醋酐的所有生产装置中,采用乙酸甲酯羰基合成法工艺的生产能力约占世界醋酐总生产能力的3251,采用乙酸裂解工艺的生产能力约占世界总生产能力的6589,采用乙醛氧化法的生产能力仅占世界总生产能力的160。美国是目前世界上最大的醋酐生产国家,生产能力为1137万吨/年,约占世界总生产能力的4769。其中美国EASTMAN化学公司又是目前世界上最大的醋酐生产厂家,生产能力为816万吨/年,约占世界总生产能力的3423;其次是日本的DAICEL化学工业公司,生产能力为300万吨/年,约占世界总生产能力的1258。预计今后几年,世界醋酐的生产能力将以年均约10的速度增长,到2011年总生产能力将达到约2600万吨,其中产能增长主要集中在亚太地区,其中又以中国的增长最快,年均增长率将超过100。2007年,世界醋酐的总生产能力约为2450万吨/年,生产装置主要集中在北美、西欧和亚洲地区,这三个地区的生产能力合计达到2420万吨,约占世界总生产能力的988。其中北美地区的生产能力为1269万吨/年,约占世界醋酐总生产能力的518;西欧地区的生产能力为464万吨/年,约占总生产能力的189;亚洲地区的生产能力为687万吨/年,约占世界总生产能力的280。其中采用醋酸甲酯羰基合成法工艺的生产能力约占世界醋酐总生产能力的324,采用醋酸裂解工艺的生产能力约占660,采用乙醛氧化法的生产能力约占160。美国是目前世界上最大的醋酐生产国家,生产能力为1137万吨/年,约占世界总生产能力的464。其中美国EASTMAN化学公司又是目前世界上最大的醋酐生产厂家,生产能力为816万吨/年,约占世界总生产能力的333;其次是日本DAICEL化学工业公司,生产能力为303万吨/年,约占世界总生产能力的122。预计今后几年,世界醋酐的生产能力将以年均约10的速度增长,到2012年总生产能力将达到约2800万吨。2007年国外醋酐的主要生产厂家情况见表2所示。表22007年国外醋酐的主要生产厂家情况(万吨/年)生产厂家名称地址生产能力生产工艺美国CELANESEACETATE公司弗吉尼亚NARROWS160醋酸裂解法美国CELANESE公司得克萨斯州PAMPA115醋酸裂解法美国EASTMAN化学公司田纳西KINGSPORT272醋酸裂解法田纳西KINGSPORT544醋酸甲酯羰基合成法美国HOLSTONARMYAMMUNITION公司田纳西KINGSPORT45醋酸裂解法加拿大CELANESE公司阿尔伯特EDMONTON42醋酸裂解法墨西哥GRUPOCELANESE公司LACANGREJEA,VERACRUZ87醋酸裂解法法国ACETEX中间体公司ROUSSILLON30醋酸裂解法法国RHODIA公司ROUSSILLON54醋酸裂解法德国RHODIAACETOW公司FREIBURG70醋酸裂解法意大利ACETATI公司VERBANIA48醋酸裂解法荷兰LONZA公司VISP12醋酸裂解法英国ACERATA产品公司SPONDOA100醋酸裂解法英国BP化学公司HULL150醋酸甲酯羰基合成法日本DAICEL化学工业公司HIMEJI,HYOGOPREFECTURE280醋酸裂解法MATSUYAMA,EHIMEPREFECTURE20醋酸裂解法日本合成化学工业公司OGAKI,GIFUPREFECTURE04醋酸裂解法印度JUBILANTORGANOSYSJUBILANT33醋酸裂解法213国内醋酸的生产现状我国醋酸生产起步于1953年,上海试剂一建成一套乙醇乙醛醋酸路线工业生产装置。而后,随着国民经济的发展,我国先后建成了一批主要以乙醇为原料的中小型醋酸装置。改革开放以后,先后引进了4套乙烯乙醛装置,我国醋酸产量从1980年的125万吨提升到1996年的456万吨1996年8月,我国引进英国BP化学公司技术,在上海吴泾化工总厂投产第一套甲醇低压羰基化法醋酸装置,规模为10万吨/年,标志着我国醋酸工业进入了一个新的发展时期。1997年,我国自行研制的第一套甲醇低压羰基合成法醋酸装置在江苏索普(集团)有限公司建成投产,规模为10万吨/年。1998年,四川维尼纶厂与英国BP化学公司合资建设的羰基合成法醋酸生产装置建成投产,规模为15万吨/年。我国采用羰基合成技术自建、引进和中外合资齐头并进,在极短的时间里,我国醋酸产量在2007年达到2183万吨,我国醋酸工业面貌已经发生了根本性的改变。2007年,我国有醋酸生产企业近20家,其中产量在10万吨以上的7家,超过50万吨的有1家,2007年醋酸生产能力超过360吨,实际产量为2183万吨。其中甲醇羰基合成法产量1702万吨,占醋酸总产量的7795;乙烯乙醛法产量198万吨,占醋酸总产量的905;乙醇乙醛法产量283万吨,占醋酸总产量的1300(全国醋酸醋酐行业协作组统计产量)。我国近年来冰醋酸的产量见表3,从1990年我国醋酸产量3595万吨,到1995年增至425万吨,2007年又增长到2183万吨,年均增长率在10以上。表3近年我国冰醋酸产量情况(万吨)年份199019911992199319941995199619971998产量359539734437391439504250455558146491增长率/236105116118097672276116年份199920002001200220032004200520062007产量71968651861385109441149140915262183增长率/1092002041210921722683188目前我国醋酸的生产已具有相当的集中度。我国醋酸产能近70集中于长江三角洲地带。该地区是我国石化工业的重要基地,工业配套条件优越,生产醋酸的原料供应充足,水陆交通便利。醋酸生产企业主要有江苏索普(集团)有限公司、塞拉尼斯(南京)化工有限公司、扬子江乙酰化工有限公司、上海吴泾化工有限公司、山东兖矿国泰化工有限公司、中石油吉林石化分公司、石家庄新宇三阳实业有限公司,这7大生产商的供应量在2007年占国内产量的882左右。近年我国醋酸主要生产企业产能及产量情况见表4。表4近年我国醋酸主要生产企业产能及产量情况(万吨)生产企业2007年产能2004年产量2005年产量2006年产量2007年产量生产工艺江苏索普(集团)有限公司60263403518571甲醇羰基合成塞拉尼斯(南京)化工有限公司60300甲醇羰基合成扬子江乙酰化工有限公司35214250320345甲醇羰基合成上海吴泾化工有限公司60201207173250甲醇羰基合成山东兖矿国泰化工有限公司3020172220甲醇羰基合成大庆油田化工有限公司2016甲醇羰基合成小计2556788811831702甲醇羰基合成中国石油吉林石化分公司21127140141140乙烯乙酰法中国石化扬子石化公司1087794147乙烯乙酰法中国石化上海石化股份公司519291411乙烯乙酰法小计36308327196198乙烯乙酰法山东金沂蒙集团有限公司1079784455乙烯乙酰法石家庄新宇三阳实业有限公司10374380103乙烯乙酰法河南天冠集团有限公司209101009乙烯乙酰法南宁化工集团有限公1506121317乙烯乙酰司法中海先锋化工(泰兴)有限公司1029南通醋酸化工股份有限公司150408乙烯乙酰法天津冠达公司422乙烯乙酰法吉安新能源集团有限公司2150小计60163202147283乙烯乙酰法合计3611149140915262183注1、2005年山东兖矿国泰化工有限公司、天津冠达公司的产量没有上报国家统计局,其产量是估算而得到。2、2006年国家统计局产量为14205万吨,全国醋酸酐行业协作组企业统计量为1526万吨。214国内醋酸产能增长趋势随着我国经济的稳步发展,醋酸的需求呈现出较快的增长速度。在我国逐渐掌握先进的甲醇羰基化法合成醋酸技术之后,伴随着国内天然气和新型煤化工的快速发展,醋酸已成为近年来有机原料的投资热点。鉴于中国醋酸市场的快速增长,许多国内外投资商竞相进入我国醋酸及其衍生物生产领域。塞拉尼斯公司在南京化工园独资建设的年产60万吨醋酸项目已建成投产。中国石油化工股份有限公司选择BP作为合作伙伴,在南京共同建设年产50万吨醋酸装置已经开工建设,预计2009年投产。到2010年我国醋酸将新增产能305万吨。其生产企业和新增产能详见表5。表52010年我国醋酸新增产能增(万吨/年)企业名称2010年底前新增产能技术类型江苏索普60甲醇羰基合成法塞拉尼斯(南京)60甲醇羰基合成法山东华鲁恒升20甲醇羰基合成法陕西延长石油15甲醇羰基合成法河南顺达20甲醇羰基合成法BP(南京)50甲醇羰基合成法天津碱厂20甲醇羰基合成法云南去维20甲醇羰基合成法山东兖矿国泰40甲醇羰基合成法合计305此外,我国多个煤化工基地或天然气化工基地都以碳化学作为重要的产业链,其中醋酸是产业链上重要的一环。因此,也有多个醋酸建设计划。如扬子江乙酰65万吨/年醋酸扩建项目,上海华谊集团在安徽无为县化工园将投资建设年产50万吨/年醋酸,甘肃银光化学集团将投资建设30万吨醋酸,四川广安路特安天然气有限公司投资建设40万吨/年天然气制醋酸项目,河南龙宇煤化工有限公司在河南省商丘市建设年产20万吨醋酸生产线,河南省煤气(集团)有限责任公司义马气化厂、江苏省徐州市沛县龙固生态产业园、安徽淮化集团有限公司、宜宾天原集团、山西焦化集团临汾、河北峰峰集团、江苏三木集团等,均有建设2030万吨/年醋酸装置的计划,新建醋酸装置均采用世界先进的甲醇羰基合成工艺。如果这些项目都能够实施,到2013年将新增醋酸产能335万吨。2007年我国醋酸生产能力361万吨,其中低压甲醇羰基法有255万吨,到2010年醋酸总产能达到560万吨/年(不包括乙烯法和酒精法),到2013年总产能将会达到惊人的895万吨/年(不包括乙烯法和酒精法150万吨/年产能)。到2013年如果算上乙烯法和酒精法醋酸产能,我国的醋酸总产能将达到1000万吨/年,这是一个非常大的数值。215国内醋酐的生产现状我国醋酐的生产始于20世纪50年代,1958年上海化学试剂厂采用乙醛氧化联产法建成国内第一套醋酐生产装置。随后,江苏南通醋酸化工厂、山东新化制药厂、吉林化学工业公司电石厂、浙江杭州长征工厂等生产装置也相继建成投产。2007年,我国醋酐的生产厂家有10多家,总生产能力约为360万吨/年。其中中石油吉林石油化工公司和江苏丹化集团醋酸有限公司是目前国内最大的两家醋酐生产厂家,生产能力均为100万吨/年,约占国内总生产能力的278;其次是,江苏南通醋酸纤维公司,生产能力为80万吨/年,约占国内总生产能力的222。2007年我国醋酐的主要生产厂家情况见表6所示。表62007年我国醋酐的主要生产厂家情况(万吨/年)生产厂家名称生产能力生产工艺中石油吉林石油化工公司100醋酸裂解法上海化学试剂总厂17乙醛氧化法江苏丹化集团醋酐有限公司100乙酸甲酯羰基合成法江苏南通醋酸纤维公司80醋酸裂解法江苏南通醋酸化工股份有限公司10醋酸裂解法南京醋酸厂14醋酸裂解法湖州联盛醋酸厂14醋酸裂解法山东新华医药集团公司03醋酸裂解法江苏徐州溶剂厂04醋酸裂解法黑龙江肇东化工涂料总厂03醋酸裂解法河北平山县化工总厂03醋酸裂解法江苏南京华发化工有限公司03醋酸裂解法216国内醋酐产能增长趋势近年来,国内醋酐价格高涨,企业效益大幅度增加,经济形势看好,使得许多企业计划新建或扩建醋酐装置。由西安北方惠安化学工业有限公司与中国烟草总公司陕西中烟工业有限公司、日本大赛璐株式会社中国投资公司共同投资建设的浙江宁波大安化学工业有限公司已于2007年4月建成80万/吨年醋酐生产装置,主要用于本企业的二醋酸纤维素生产,其中30万吨/年作为商品醋酐出售。塞拉尼斯南京乙酰衍生物有限公司计划在江苏南京六合投资368亿元,新建一套100万吨年醋酐生产装置装置计划在2009年建成投产,该公司产品主要供应其中国的合资企业珠海醋酸纤维有限公司、昆明醋酸纤维有限公司等,届时塞拉尼斯将成为我国醋酸、醋酐和醋酸纤维素产业链的主要企业之一。山西焦化集团公司拟新建一套100万吨/年生产装置。山东金沂蒙集团有限公司拟投资新建150万吨年羰基合成醋酐项目,同时副产醋酸75万吨/年,装置分两期建设,第一期装置的生产能力为50万吨/年,预计将于2009年建成投产。另外山东省滕州的兖州矿鲁南化肥厂投资5亿元建设年产醋酐10万吨的装置,预计在2009年投产。德惠中科天元生物工程有限公司在吉林省德惠市经济开发区内投资建设10万吨/年乙醇装置、10万吨年醋酸装置和8万吨年醋酐装置。安徽皖维高新材料股份有限公司投资建设年产醋酐5万吨的装置,羰基合成醋酐的两大原料醋酸甲酯和一氧化碳都是该公司的副产品,既解决了老工艺处理醋酸甲酯所带来的高能耗问题,使聚乙烯醇PVA的蒸汽消耗大幅降低,又解决因处理副产品醋酸甲酯而造成PVA的产能瓶颈。项目总投资234亿元。表7列举了我国近年来扩产或新建的醋酐项目。表7我国醋酐近年扩产和新建项目一览表万吨/年企业名称预计产能(年份)2010年产能技术类型宁波大安化学工业有限公司8(2008)8醋酸裂解工艺上海焦化有限公司10(2008)10羰基化工艺塞拉尼斯南京乙酰衍生物有限公司10(2009)10羰基化工艺山东金沂蒙集团有5(200815羰基化工艺限公司)山西安泰集团股份有限公司10(2010)10羰基化工艺兖矿鲁南化肥厂10(2009)10羰基化工艺吉林德惠中科天元生物工程有限公司8(2008)8醋酸裂解工艺安徽皖维高新材料股份有限公司5(2009)5羰基化工艺合计新增76预计到2011年我国醋酐的总生产能力将有可能达到或超过80万吨,成为世界重要的醋酐生产国家之一。22国内外醋酸和醋酐的市场现状221世界醋酸消费结构及增长预测全球醋酸当前消费主要用于生产醋酸乙烯、对苯二甲酸、醋酸酯、醋酐以及其他有机化学品。其中以醋酸乙烯为第一消费大户,占全球醋酸总消费量的45。醋酸乙烯主要用于生产聚醋酸乙烯和聚乙烯醇,这两个产品的醋酸用量约占醋酸乙烯之醋酸用量的70。对苯二甲酸是第二消费大户,占全球醋酸总消费量的14,醋酸主要在对苯二甲酸的生产中做为溶剂。醋酸酯类为第三消费大户,占全球醋酸总消费量的13,醋酸酯类主要用于农药、涂料和粘结剂。醋酐用醋酸占第四,占全球醋酸总消费量的12。对苯二甲酸(PTA)是醋酸消费大户,在对苯二甲酸生产过程中用作溶剂。对苯二甲酸是制造聚酯纤维、薄膜、容器、片材的重要原料。聚酯纤维是PTA的最大应用领域。聚酯纤维与其他纤维相比,具有手感柔软、防皱性好、干燥快等特点,同时还具有良好的耐化学品性能、耐热性、耐光性和抗微生物性能。既可生产短纤,又可生产长丝,还可通过各种改性手段来仿制棉、毛、麻、丝等各类纤维,是合成纤维中的主要品种。我国是人口大国,每年进口聚酯纤维100万吨以上。聚酯瓶和容器与玻璃容器相比,具有抗破碎性和重量轻的优点,可提高使用安全性,降低运输费用。聚酯容器加工灵活性高,生产成本低,在软饮料包装市场,已夺取了较高的传统玻璃市场份额。聚酯瓶的透明性、抗冲击性、阻气性能和耐热性能优于PP、LDPE、HDPE和PVC,而且聚酯容器可回收利用,不会造成环境污染。除软饮料外,近年开始在矿泉水、食用油、调味品、洗涤剂、卫生用品、医药、农药、小包装酒精饮料、化妆品等领域利用,发展前景良好。2005年世界醋酸的消费量约为980万吨左右,醋酸乙烯是醋酸的第一大消费领域,占世界醋酸总消费量的35;对苯二甲酸是醋酸第二大消费领域,占世界醋酸总消费量的19;醋酐为第三大消费领域,占16;醋酸为第四大消费领导约占13;其它则用于制造氯乙酸、双乙烯酮来合成医药、染料、颜料、农药等。2004年和2010年世界醋酸消费构成及需求预测见表8。表82004年和2010年世界醋酸消费构成及需求预测2004年实际2010年预测消费领域消费量(万吨)比例()需求量(万吨)比例()20042010年年均需求增长率()醋酸乙烯325334642135444PTA173818525321365醋酐149215916513917醋酸酯类118712615112741氯乙酸2727312624其它145815716914225合计9398100119010040预计到2010年世界醋酸的年消费量将达到1190万吨,年均消费量增长率约为4。消费增长较快的领域主要是醋酸乙烯、醋酸酯和PTA等。预计20102015年,世界醋酸需求量仍会保持3的增长速度,2015年需求量达到1380万吨左右。222世界醋酐消费结构及增长预测2006年,世界醋酐的总消费量为1885万吨,其中北美地区对醋酐的消费量为899万吨/年,约占世界醋酐总消费量的477;西欧地区的消费量为441万吨/年,约占世界总消费量的234;亚洲地区的消费量为535万吨,约占世界总消费量的284;世界其他地区的消费量为10万吨,约占世界总消费量的05。世界醋酐产品主要用来生产醋酸纤维素(二醋酸纤维素、三醋酸纤维素和混合纤维素)、制药等领域,其中醋酸纤维素对醋酐的需求量约占总需求量的698,制药的需求量约占70,农药中间体领域需求量约占60,其他方面(主要包括香料和香精)的需求量约占172。预计今后几年,世界醋酐的总消费量将以年均约12的速度增长,到2011年总消费量将达到约2000万吨。其中欧美国家的需求量将小幅度减少,日本的消费量基本持平,亚太其他国家和地区的消费量将不断增加。223美国的消费情况2006年,美国醋酐的总消费量为812万吨,其中产量为925万吨,进口量为04万吨,出口量为1176万吨。其中用于生产醋酸纤维对醋酐的需求量为698万吨/年,约占美国醋酐消费量的860(其中过滤香烟嘴的消费量约占496,长丝的消费量约占116,其他约占388);医药方面(主要为阿司匹林,乙酰氨基苯等)对醋酐的需求量为92万吨/年,约占总消费量的113。预计今后几年,美国醋酐的需求量将以年均约05的速度下降,到2011年总消费量将下降到约792万吨。近年不美国醋酐的供需情况以及消费结构状况及预测情况分别见表9、表10。表9近年来美国醋酐的供需情况(万吨/年)年份产量进口量出口量消费量200077407281470020018670411114745200282702910747232003813042113970320047770477917022005964052155581420069250401176812表10近年来美国醋酐消费结构状况及预测情况(万吨/年)年份醋酸纤维素医药其他合计香烟过长丝其他滤嘴199536012791222028011996359135932222183119973501289523261857199831998952225178619992887693212467242000279789121230700200130675862125074520023067284202387232003299698416233703200429968841923270220053498291202738142006346819223271812201133176962526479220062011年的年均消费量/091110190505224西欧地区的消费情况2006年,西欧地区醋酐的总消费量为441万吨,其中产量为314万吨,进口量为129万吨,出口量为02万吨。其中生产醋酸纤维素对醋酐的需求量为230万吨/年,约占西欧醋酐消费量的522;四乙酰乙二胺的需求量为99万吨/年,约占总消费量的98;其他方面对醋酐的需求量为69万吨,约占总消费量的156。预计今后几年,西欧地区醋酐的需求量将以年均约06的速度下降,到2011年总消费量将下降到约427万吨。近年来西欧地区醋酐的供需情况以及消费结构状况及预测情况分别见表11和表12所示。表11近年来西欧地区醋酐的供需情况(万吨/年)年份产量进口量出口量消费量200033807906411200127513305403200229012511404200327013206396200429513703429200532112603444200631412902441表12近年来西欧地区醋酐消费结构状况(万吨/年)年份四乙酰醋酸医药其他合计二乙胺纤维素工业1995862403663425199690254406845219979424845724591998962394773455199997213457342820009820144714142001981954370406200298188426839620039818842683962004992134369429200599233436944420069923043694412011100219426642720062011年的年均消费量/0210040706225日本的消费情况2006年,日本醋酐的总消费量为262万吨,其中产量为268万吨,进口量为024万吨,出口量为154万吨。其中生产醋酸纤维对醋酐的需求量为223万吨/年,约占日本醋酐的消费量的851;医药行业的需求量为18万吨/年,约占总消费量的69;其他方面对醋酐的需求量为21万吨,约占总消费量的80。预计今后几年,日本醋酐的需求量将以年均约10的速度增加,到2011年总消费量将增加到约275万吨。近年来日本醋酐的供需情况以及消费结构状况及预测情况分别见表13和表14所示。表13近年来日本醋酐的供需情况(万吨/年)年份产量进口量出口量消费量2000247093068243200125410006024720022510121412482003268014159257200427900811626720052660230912572006268024154262表14近年来日本醋酐消费结构状况(万吨/年)年份醋酸纤维素医药工业其他合计200020621162432001212201524720022131916248200321816232572004228142526720052161922257200622318212622011234192227520062011年的年均消费量/10110910226国内醋酸消费现状近10年我国醋酸供需情况统计见表15。表15近10年我国醋酸供需情况统计(万吨)年份产量进中口量出口量表观消费量国产化率/199758190002671868199864913530027748381999720105800482587320008651036008958893200186119901105981320028513490111997102003947505011451653200411165251662568720051370542351877732006152670728220569220072183501382545858年增长率145124从表15可看出,我国醋酸近10年来的表观消费量增工率达到124,产量增长率为145,进口增长量2006年前处于快速增长,2007年则大幅度回落。近几年我国不仅大量进口醋酸,而且醋酸下游衍生物的进口量也逐年增长,近几年我国不仅大量进口醋酸,而且醋酸下游衍生物的进口量也逐年增长,醋酐、醋酸乙酯、醋酸丁酯进口的绝对量很小,而醋酸、醋酸乙烯、PTA的进口量还是比较大的。227国内醋酐消费现状近年来,由于我国醋酐的消费增长较快,产量不能满足实际生产的需求,因此每都需要进口。1999年我国醋酐的进口量只有180万吨,2003年增加到513万吨,2004年进一步增加到653万吨,创历史最高记录。19992004年进口量的年均增长率达到约294。近两年,由于国内乙酸酐产量的不断增加,进口量有所减少。2005年进口量为543万吨,2006年为502万吨,2007年为291万吨,2008年15月份的进口量为127万吨。19982008年我国醋酐的进出口情况见表16所示。表1619982008年我国醋酐的进出口情况(吨/年)年份进口量进口平均单价出口量出口平均单价(美元/吨)(美无/吨)1998179386615000019991800256620000200017559602523898572001213276168738928020023758457906021176020035131357132050792520046528664431321777120055427093970000200650194890400002007290831033100002008(15月)12689114980000我国醋酐进口产品主要定向供应国内醋酸纤维素厂,进口产品主要来自美国塞拉尼斯、伊斯曼以及日本大赛璐3家企业,其中日本大赛璐公司的产品主要供应旗下和宁波醋酸纤维素厂,美国塞拉尼斯产品主要供应江苏南通醋酸纤维有限公司、珠海醋酸纤维有限公司、昆明醋酸纤维有限公司。进口岸主要集中在宁波海关和南京海关,分别约占总进口量的771和165。228国内醋酐消费前景近年来,我国醋酐的表观消费量为断增加,2001年表观消费量只有1552万吨,2004年突破20万吨大关,达到2003万吨,2006年进一步增加到约2302万吨,2007年达到约2391万吨,同比增长约39,20022007年需求量的年均增长率约为63。近年来我国醋酐的供需情况见表17所示。表17近年来我国醋酐的供需情况(万吨/年)年份产量进口量出口量消费量20001321760002149620011342130007155220021393760006176520031445130021951200413565300012003200516554300219320061805020023022007210291002391目前,我国醋酐的消费结构为醋酸纤维素(二醋酸纤维素、三醋酸纤维和混合纤维素)对乙酸酐的需求量约占总消费量的441,医药行业的需求量约占226,染料行业的需求量约占84,变性淀粉、香料和农业等其他方面的消费量约占249。醋酸纤维素通常是由醋酐与棉短绒、或与木质素反应生成的。在经济发达国家,醋酐的第一消费大户是醋酸纤维素。美国醋酸纤维素生产消耗的醋酐占到其醋酐总消费量的87。醋酸纤维素的用途十分广泛,在纤维方面可做成丝束、长丝和短丝等,在塑料和薄膜方面可用作装饰和包装材料、感光材料片基、压力感应带、银镜架、工具手柄等。由于醋酸纤维素化学结构中的三个羟基被酯化的程度不同,而分三个品种其中乙酰基含量占3135时,称为一醋酸纤维素;乙酰基含量在38415时,称为二醋酸纤维素;乙酰基含量大于43时,称为三醋酸纤维素。一醋酸纤维素,主要用于制造苯二甲酸纤维素(CAP),它是制做肠溶衣的主要原料;二醋酸纤维素,可制造热塑性塑料,电话机壳,眼镜架,玩具,醋酸人造丝,生物降解薄膜,半透膜材料(用于海水淡化,水处理,混合气体分离,病毒细菌分离等),最大用途是经抽丝加工成香烟过滤咀丝束;三醋酸纤维素,其性能和用途类似于二醋酸纤维素,但因其乙酰基含量更高,其机械性、抗湿性更好,多用于电影胶片、特别是高速摄影用的感光材料片基,以及制造高绝缘薄膜用于医疗、航空、航天及军工上。我国未来仅烟用过滤咀丝束材料二醋酸纤维素和高速摄影感光胶片片基材料三醋酸纤维素转向国内生产的趋势,便对醋酐市场形成极大的需求压力。醋酸乙烯/聚乙烯醇是我国醋酐和醋酸的主要用户之一。生产醋酸乙烯,可以采用醋酐原料的工艺,也可以采用醋酸原料的合成路线。醋酸乙烯聚合为聚醋酸乙烯,经醇解成为聚乙烯醇。1999年,我国醋酸乙烯产量703万吨,净进口为37万吨,表观消费量为74万吨。聚乙烯醇产量为317万吨。2000年,我国醋酸乙烯产量745万吨,聚乙烯醇产量为309万吨(表5)。醋酸乙烯是世界上产量最大的有机化工原料之一,主要用于生产聚醋酸乙烯乳液和树脂,用于乳胶漆、胶粘剂、纸张涂层等。聚乙烯醇用于维尼纶、纺织浆料、胶粘剂、分散剂等。聚乙烯醇缩丁醛,最大用途是用于层压玻璃制造中作为中间粘合薄膜层,这种安全玻璃广泛用于汽车、高层建筑、航空、航海等领域。乙烯醋酸乙烯共聚物分为EVA树脂、EVA橡胶和VAE乳液。EVA树脂主要用于薄膜、外表软膜、注塑制品、吹塑制品、泡沫注塑制品、胶粘剂等。EVA橡胶主要用途是作聚氯乙烯的耐冲击改性剂,VAE乳液性能优越,广泛用于胶粘剂、涂料、织物加工、纸加工、建筑、包装等。氯乙烯醋酸乙烯共聚物,特别适于制造高仿真、高保真的密纹唱片,真空成型包装用硬质透明片材和薄膜、人造革、地板砖、磁场带及其他用途的胶粘剂、涂料、塑料印花浆、油墨等。醋酸乙烯与丙烯腈共聚,可以改进聚丙烯腈的染色性和降低软化点。在农药行业,醋酐主要用于乙酰甲胺磷、三氯杀虫酯、霜脲氰、氟磺胺草醚和吡嘧磺隆等的生产。乙酰甲胺磷是高效低毒农药,是甲胺磷的替代产品。但由于目前国家环保部门还没有制定确实措施淘汰甲胺磷,乙酰甲胺磷价格又高于甲胺磷,导致乙酰甲胺磷还未得到农户普遍认可。随着国家环保措施的加强,乙酰甲胺磷的生产会有长足的发展。如果乙酰甲胺磷部分替代甲胺磷,则今后醋酐在农药方面的消费增长率将达40以上。3装置规模及产品方案31主要生产装置及其规模本项目所建装置旨在采用羰基合成技术生产醋酐,并联产醋酸。原料为甲醇和一氧化碳(CO)。所用原料甲醇亦由自建设备就地生产。生产甲醇的原料合成气中的氢气亦系自制。本项目所建厂区包括三个工段,即原料气工段、甲醇工段和酯化羰化工段。原料气工段包含三台主要设备,亦可称为三个车间(1)一氧化碳造气炉,或称为一氧化碳造气车间,所用原料是二氧化碳(CO2,本地资源)和焦炭,二氧化碳年用量为125万吨,焦炭年用量34万吨;(2)合成气造气炉,或称为合成气造气车间,原料是天然气,年消费天然气126亿立方米;(3)变压吸附装置,或称为原料气净化车间,主要净化一氧化碳和氢气,处理量均为35万立方米/H。甲醇工段自成为一个单独车间,年生产甲醇18万吨,厂内消费。酯化羰化工段可以单独作为一个车间,也可以分为酯化和羰化两个车间。如果按后面方案实施,酯化车间除酯化塔外,还分别有醋酸和醋酸甲酯精制系统,年产醋酸10万吨,醋酸甲酯原则上全部送羰化塔合成醋酐。市场需要时生产一部分醋酸甲酯商品。羰化车间的主体设备是羰化塔,此外还有闪蒸塔、脱轻塔、酸酐分离塔、醋酐精馏塔、催化剂原位再生循环系统和尾气处理塔等,年产醋酐20万吨。32产品方案本项目产品方案确定为20万吨/年醋酐,联产10万吨/年醋酸,即主要产品是醋酐,市场供应量20万吨/年;其次,可向市场供应10万吨/年醋酸;视市场需求情况,还可以向市场提供一定量的醋酸甲酯和甲醇。年操作时间为7200小时,国外有成功的生产装置,经济效益十分显著,如果采用我们先进的催化剂工艺技术,生产能力有可能进一步增加3050。4工艺技术方案41国内外工艺技术概况411国外工艺概况1911年,德国建成第一套乙醛氧化合成醋酸的工业化装置。在20世纪50年代以前,醋酸生产基本上采用乙炔或乙醇为原料的乙醛氧化法。20世纪60年代乙烯一乙醛法得到了较大的发展。1952年,美国CELANESE公司开发了低碳烷烃氧化生产醋酸工艺。1960年,德国BASF公司开发了钴/碘催化剂体系的高压高温由甲醇羰基合成醋酸的工艺。1968年,MONSANTO公司发现了用于甲醇羰基合成醋酸的高活性、高选择性的铑系催化剂,并于1970年在美国TEXAS州建成135万吨/年的低压羰基合成醋酸的工业化生产装置。1983年,美国EASTMANKODAK公司所属的TENNESSE公司与HALCON公司合作,在美国KINGSPORT建成世界上最大的羰基合成醋酐工业装置,生产能力为227万吨/年醋酐。英国BP公司1982年引进孟山都技术建成了一套17万吨/年的羰化法制醋酸生产设备后,很快将装置能力提高到235万吨/年,并在MONSANTO法制醋酸和HALCON法由醋酸甲酯制醋酐技术的基础上,开发出由甲醇羰化生产醋酐联产醋酸的新流程,于1987年开始在其HULL厂建造一套总生产能力为185万吨/年的醋酸醋酐联产装置相当于醋酸20万吨/年,1989年建成并投入运行,年产醋酐65105万吨

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