中药中黄酮类化学成分的提取分离技术黄酮ppt课件_1

山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院 中药化学实用技术 学习情景二 中药中黄酮 (Flavonoid)类化学 成分的提取分离技术 学习情境二 中药中黄酮类化学成份的提取分离技术 2 掌握 黄芩、葛根中 黄酮的 提取分离原 理及操作技术； 熟悉 银杏叶和槐花 中黄酮的 提取分离 原理及操作技术； 了解 补骨脂和山楂 中黄酮 的提取分离 原理及操作技术。 知识要求 3 能力要求学习目标 1 掌握中药中黄酮类 化学成分的提取分 离原理及操作技术 。 熟练进行 黄芩、 葛根、银杏叶中 黄酮的 提取分离 操作； 能进行 补骨脂、 槐花中黄酮 的提 取分离操作。 教学内容 学习 提示 黄酮类化学成分的结构、性质 及提取分离知识 任务一 实训实训 黄芩中黄酮化合物的提取分离 技术 黄芩中黄酮化合物的提取分离 及检识 学习提示 黄酮的结构与分类一 二 三 黄酮的理化性质及检识 黄酮类化学成分的提取分离 分 布 生物活性 经典定义 广泛存在于自然界 的一大类天然有机 化合物。由于多呈 黄色， 4位也多有 酮基 黄酮是广泛存在于 自然界的一类化合 物，它们在植物体 内大部分与糖结合 成苷，一部分以游 离状态存在。 黄酮类化合物的生 理活性强而广，有 的可降低血脂，有 的具有很强的保肝 作用，有的还具有 抗炎和扩冠作用。 黄酮 现在认为：黄酮类化合物是由 两个苯环（ A环与 B环）通过三 碳链相互连接成的具有 6C-3C- 6C基本骨架的一系列化合物 黄酮的结构与分类 过去认为：黄酮基本母核 为 2-苯基色原酮 主要的天然黄酮类 化合物分为以下几 类（见下页） 类型 基本结构 类型 基本结构 黄酮 二氢查耳酮 黄酮醇 花色素 二氢黄酮 黄烷 -3-醇 二氢黄酮醇 黄烷 -3， 4-二醇 异黄酮 双苯吡酮 ( 酮 ) 二氢异黄酮 噢哢 (橙酮 ) 查耳酮 芹菜素 ( 5， 7， 4三羟基黄酮 ) 木犀草素 (5， 7， 34 -四羟基黄酮 ) 杨梅素 (3， 5， 7， 345 -六羟基黄酮 ) 橙皮苷 葛根素 (C-苷 ) 山 山 柰酚 ( (3， 5， 7， 4 - 四羟基黄酮 ) 杜鹃素 R=H 大豆素 =glc 大豆苷 芸香糖 常 见 黄 酮 类 化 合 物 结 构 式 黄酮苷 碱性 物理性状 溶解性 还 原 反 应 酸碱性 显色反应 游离黄酮 金 属 盐 类 试 剂 的 络 合 反 应 硼 酸 显 色 反 应 酸性 二 黄酮类化合物的理化性质及检识 1.物理性状 多为结晶性固体 ，少数（如黄酮 苷类）为无定形 粉末 多呈黄色，且 颜色与分子中 的交叉共轭体 系 (发色团 )及助 色团有关 黄酮苷均有旋光性， 且多为左旋。游离的 二氢黄酮、二氢黄酮 醇、二氢异黄酮和黄 烷醇等具有旋光性。 其余的游离黄酮则无 旋光性 在紫外灯光下 普遍具有荧光 交叉共轭体系的存在 : 能形成交叉共轭体系的黄酮类化 合物，常有明显的黄色，并且共轭程 度大小、共轭链的长短决定了颜色的 深浅。黄酮本身其色原酮部分并无颜 色，但当 2位引入苯基后，即形成交 叉共轭体系，且能通过电子的转移和 重排使共轭链连续地延长，而呈现出 颜色。 助色团对颜色的影响 ： 助色团（ -OH、 - OCH3等）能使颜色加深 ，但主要指助色团处于 7 或 4位时，由于能形成 p- 共轭，可促使电子的转 移和重排而形成交叉共轭 体系，从而使颜色明显加 深，但 -OH、 -OCH3引入 其他位置时，对颜色的影 响较小。 有颜色 交叉共轭体系 无颜色 2.溶解性 游离黄酮 一般难溶或不溶于水，易 溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚 等有机溶剂及稀碱液中。 花色苷元（花青素）类以离子 形式存在，水溶度较大。黄酮 类甙元分子中羟基数越多，水 中的溶解度越大。 黄酮苷 游离黄酮的羟基被糖 苷化后，水溶性增加，脂 溶性降低，一般易溶于热 水、甲醇、乙醇、吡啶及 稀碱溶液中，而难溶于苯 、乙醚、氯仿、石油醚等 有机溶剂中。 游离黄酮 水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱水 -+ + + + + +（酚羟基 ) 溶解性取决于 分子的立体结构 取代基团的性质、数目、连接位置 引入羟基，数目多， 7、 4-位，水溶度较大 羟基甲基化（ -OCH3） , 水溶度降低 R=H 平面型分子 非平面型分子 黄酮 二氢类（ C-环半椅式结构） 黄酮醇 异黄酮（羰基与 B-环立体障碍） 查耳酮 分子间排列不紧密， （交叉共轭） 水分子易于进入 水溶度小 水溶度大 R=H 二氢黄酮 R=OH 二氢黄酮醇 水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱 + + + - - - + 黄酮类化合物溶解性（极性）规律 : 三糖苷 双糖苷 单糖苷 苷元 3 - O - 糖苷 7 - O - 糖苷（平面性分子） 花色素 (平面性分子 ,离子型 ) 非平面性分子 平 面性分子 黄酮苷 (亲水性 ) 3.酸碱性 7， 4-2OH 7-或 4-OH一般酚羟基 5-OH 7， 4-2OH者，由于 -共轭效应，使酸性增强而溶于碳酸氢钠 水溶液。 7-或 4-OH者，只溶于碳酸钠水溶液，不溶于碳酸氢钠水溶液。 具有一般酚羟基者只溶于氢氧化钠水溶液。 仅有 5-OH者，因可与 C4=O形成分子内氢键，故酸性最弱。 因此，可用 pH梯度萃取法来分离黄酮类化合物。 酸性 : 黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱 性水溶液、吡啶和甲酰胺等中 。 其酸性强弱与酚羟基数目的多少和位置有关。 3.酸碱性 碱性 : 因母核中 -吡喃酮环上的 1位氧原子有未共用电 子对，故表现出微弱的碱性。可溶于浓硫酸、浓盐 酸等强无机酸生成 盐，该盐极不稳定，加水后即 分解。 还原反应 4.显色反应 反 应类 型 鉴别 特征 鉴别 意 义 备 注 盐酸 -镁粉 黄酮、二氢黄酮、红 紫红 黄酮类特征性 假阳性 反应 黄酮醇、二氢黄酮醇 红 紫红 鉴别反应 （花色素）（最常用） 查耳酮、橙酮 （ -） 儿茶素类、异黄酮 （ -） 四 氢 硼 钠 二 氢 黄 酮 、二 氢 黄 酮 醇 红 紫 红 二 氢 黄 酮类 特有 还 原反 应 其它黄 酮类 （ -） 钠 汞 齐 反 应 黄 酮 、二 氢 黄 酮 红 异黄 酮 、二 氢 异黄 酮 红 黄 酮 醇 类 黄 淡 红 色 二 氢 黄 酮 醇 类 棕黄色 金属盐类试剂的络合反应 反 应类 型 鉴别 特征及 鉴别 意 义 备 注 锆盐 枸橼酸 锆盐 -枸橼酸 3-OH或 5 -二 OH 黄色 黄色不褪 PPC 黄色褪去 氨性 氯 化 锶 (SrCl2) 邻 二酚 羟 基 绿 、棕乃至黑色 三 氯 化 铁 (FeCl3) 酚 羟 基 紫、 蓝 、 绿 三氯化铝 3-OH， 4-C=O 黄色 （ AlCl3） 5-OH， 4-C=O 鲜黄色荧光 PPCTLC 邻二酚羟基 （ 4或 7， 4黄酮醇，天蓝色荧光） 硼酸显色反应 硼酸 5 - 羟 基， 4 - 羰 基黄 酮 黄色， 绿 色 荧 光（草酸液） （ H3BO3） 6 -羟 基， 4 - 羰 基 查 耳 酮 黄色，无 荧 光（枸 橼 酸） 三 黄酮的提取与分离 黄 酮 的 提 取 与 分 离 提取 分离 pH梯度萃取法 溶剂萃取法 柱色谱法 HPLC色谱法 溶剂提取法 检识 理化检识 色谱检识 （一）提取方法 溶剂法 溶剂法 关键 溶剂的选择 选择依据 黄酮类成分的存在状态（游离、苷）及溶解性 溶 剂 的溶解性能 提取方法（煎煮法、渗漉法、回流法等）的 选择 溶 剂 提取原理 游离黄 酮 黄 酮 苷 备 注 乙醇 溶解范 围 广 + + （甲醇） 苷、苷元均可溶 （ 9095% ） ( 60% ） 甲醇毒性大 沸水 多糖苷易于水 + 成本低、安全 ,水溶性 杂质 多 碱性水或 稀 氢 氧化 钠 溶出能力 强 碱性乙醇 酚 羟 基的酸性 + + 石灰水除 杂质 效果好 HPLC 色 谱 （二）分离 分离依据： 成分 (黄 酮与杂质、 苷与苷元 、 苷元与苷元 ) 之间的极性 （分配系数 K ）差异。 分离依据 ： 游离 黄酮类化 合物的酸 性差异 。 pH 梯 度 萃 取 法 溶 剂 萃 取 法 柱色 谱法 常用聚酰胺和硅胶色谱。 （ 1）聚酰胺柱色谱（首选法） 洗脱顺序（含水溶剂：乙醇 -水等） 苷元相同：叁糖苷 双糖苷 单糖 苷 苷元（酚羟基比例） 母核上羟基越多，洗脱越慢（酚羟 基数量） 酚羟基数量相同：邻羟基的 对（ 间）羟基的（酚羟基的位置） 芳香核、共轭双键越多，洗脱越慢 （酚羟基所处母核的共轭程度） 不同苷元： 异黄酮 二氢黄酮醇 黄酮 黄酮醇 母核共轭程度较后两者小 ， 后者 比前者多一个羟基。 （ 2）硅胶柱色谱 洗脱顺序：羟基越多，极性越大，越后 洗出（不分醇羟基、酚羟基） 适用于各种 黄酮类化合物的 分离。原理：反 相柱色谱（黄酮 类化合物极性大 ） 固定相： ODS 流动相：水 -乙 晴不同比例。 任务一 黄芩中黄酮类化合物的提取分离技术 学习目标一 二 三 任务导入 必备知识 五 四 六 相关知识链接及拓展 课堂互动 目标测试 一 学习目标 2 掌握 黄芩中黄酮 类 化合物的提取、分 离及鉴定技术。 熟悉 黄芩中黄酮类 化合物的结构及性 质。 了解 黄芩中黄酮 类 化合物的存在及生 物活性。 知识要求 3 能力要求 1 掌握黄芩中黄酮类 化学成分的提取分 离原理及操作技术 。 熟练进行 黄芩中 黄酮类 化合物的 提取、分离及鉴 定操作。 学会 黄芩中黄酮 类 化合物的色谱 鉴定技术 。 学习目的 任务导入： 黄芩为唇形科植物黄芩（ Scutellaria baicalensis Georgi）的干 燥根。从其中分离出的黄酮类化合物有黄芩苷、黄芩素、汉黄芩苷、汉 黄芩素、木蝴蝶素等 20多种。其中黄芩苷（ 4.0% 5.2%）是主要有 效成分，有抗菌消炎、降低转氨酶等作用。黄芩苷元的磷酸酯钠盐可用 于治疗过敏、哮喘等疾病。 黄芩中黄芩苷的提取工艺流程： 黄芩苷分子中有羧基，酸性较强，在植物体内多与镁离子成盐，且黄芩苷的镁盐水溶 性较大，故可用水为溶剂提取。水提取液酸化后，该镁盐又转化为有游离羧基的黄芩苷， 因其难溶于酸水而沉淀析出。黄芩苷的提取分离流程如下： 加适量水搅匀， 加 40%NaOH调至 pH7，再加入等量乙醇，过滤 沉淀 沉淀 上清液 黄芩粗粉 黄芩苷 水洗， 50%乙醇洗涤，再用 95%乙醇洗涤或重结晶 加 HCL调 pH1 2，充分搅拌，加热至 80 ，保温 30分钟，过滤 滤液药渣 滤液 分别加 10倍、 8倍量水煎煮 2次，每次 1小时，过滤 药渣 加 HCL调 pH1 2， 80 保温 30分钟，静置，离心沉淀 滤液 （二）黄芩中黄酮类成分的提取分离 （一）黄芩中黄酮类主要有效成分及结构 三 必备知识 黄芩苷（ baicalin） 黄芩素（ baicalein） 汉黄芩苷（ wogonoside） 汉黄芩素（ wogonin） （一）黄芩中黄酮类主要效成分及结构 黄芩中黄芩苷为主要有效成分，黄芩苷为淡黄色针晶，熔点 223 ，几乎 不溶于水，难溶于甲醇、乙醇、丙酮，可溶于热乙酸，易溶于碱性溶液。黄 芩苷经水解能生成苷元黄芩素，黄芩素分子中具有邻三酚羟基，易被氧化为 醌类衍生物而显绿色。这是黄芩在放置过程中或处理不当时易变绿的原因。 （二）黄芩中黄酮类化合物的提取分离 黄芩中黄酮类化合物的分离 方法一： 方法二 ： （二）黄芩中黄酮类化合物的提取分离 四 知识链接及拓展 苷苷 检识检识 结构结构 与分类与分类 理化性质理化性质 苷（ glycosides）又称糖苷、甙或配糖体，是糖及其衍生物的端基碳原子 与另一非糖物质（称为苷元或配基）连接而成的化合物。 苷糖与苷元连接的化学键称为苷键，形成苷键的原子称为苷键原子。 苷类在中药中分布很广泛，且具有多方面的生物活性，是一类重要的中药 化学成分。 苷的 分类 存在 状态 糖链 数目 苷元 类型 苷键 原子 单糖 数目 原 生 苷 次 生 苷 单糖 链苷 二糖 链苷 单 糖 苷 双 糖 苷 黄 酮 苷 蒽 醌 苷 氧苷 氮苷 硫苷 碳苷 氮苷 按照苷键原子进行分类 氧苷 硫苷 碳苷 红景天苷（醇苷） 苦杏仁苷（氰苷） 山慈姑苷（酯苷） 天麻苷（酚苷） 萝卜苷 巴豆苷 虫草苷 芦荟苷 四 知识链接及拓展 结晶与重结晶结晶与重结晶 原理原理 溶剂选择溶剂选择 操作技术操作技术 结晶与重结晶的基本原理 结晶与重结晶法是利用混合物中各成分在不同温度溶剂中溶解度的不同来达到分 离的方法。 结晶溶剂的选择 合适的溶剂就是在冷时对所要的成分溶解度小，而热时溶解度又较大的溶剂。 溶剂的沸点亦不易太高。一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙酯等。结晶 溶剂又常会用到混合溶剂。 结晶的操作技术 （一）结晶分离技术的一般操作过程 1将需结晶物质置于锥形瓶中，加入较需要量略少的溶剂，于水浴上加热至微沸； 2将热溶液趁热抽滤，以除去不溶的杂质； 3将滤液冷却，使结晶析出； 4滤出结晶，必要时用适宜的溶剂洗涤结晶。 （二）结晶条件的控制 1趁热过滤得到的滤液应长时间静置，逐渐冷却，避免温度骤降使析晶过快带出杂质。 2若滤液久置无结晶析出，可采取的方法有：松动瓶塞；加入少量晶种；玻璃棒摩擦； 加有机可溶性盐类盐析。 五 课 堂 互 动 1聚酰胺柱色谱用于分离黄酮类化合物（苷、苷元）的原 理、方法及洗脱规律。 2简述黄酮类化合物的酸性规律及在黄酮苷元分离中的应 用。 3何谓交叉共轭体系，它与黄酮类化合物颜色的关系如何 ？ 任务二 葛根中黄酮类化合物的提取分离技术 学习目标一 二 三 任务导入 必备知识 五 四 六 相关知识链接及拓展 课堂互动 目标测试 一 学习目标 2 掌握葛根大豆 苷元 的提取、分离及鉴 定技术。 熟悉葛根 中黄酮类 化合物的结构及性 质。氧化铝柱色谱 的原理及操作。 了解葛根 中黄酮 类 化合物的存在及生 物活性。 知识要求 3 能力要求 1 掌握葛根中黄酮类 化学成分的提取分 离原理及操作技术 。 熟练进行葛根 中 黄酮类 化合物的 提取、分离及鉴 定操作。 学会葛根 中黄酮 类 化合物的色谱 鉴定技术 。 学习目的 任务导入： 葛根为豆科植物野葛 (Pueraria lobata(Willd.)Ohwi )或甘葛藤 (Pueraria thomsonii Benth.)的干燥根，甘葛藤习称 “粉葛 ”。具有解肌退热，生津，透 疹，升阳止泻的作用。用于治疗外感发热头痛、高血压颈项强痛、冠心病心绞 痛、早期突发性耳聋、强直性脊柱炎、泄泻等病症。现代医学研究表明：葛根 中的异黄酮类化合物葛根素对高血压、高血脂、高血糖和心脑血管疾病有一定 疗效。 葛根中大豆苷元、葛根素等的提取工艺流程： 流程说明： 用 70的乙醇回流提取葛根粗 粉，使黄酮类化合物溶于乙醇 液，然后采用铅盐沉淀法除去 醇提液中的杂质，得到纯化的 葛根总黄酮类化合物。总黄酮 再通过氧化铝柱色谱进行分离 。最终得到各种异黄酮。 （二）葛根中黄酮类成分的提取分离 （一）葛根中黄酮类主要有效成分及结构 三 必备知识 （一）葛根中黄酮类主要效成分及结构 葛根中主要含异黄酮类化合物，如葛根素（ C-苷）、大豆素、大豆苷 等。 大豆苷为无色针晶，熔点 239 240 ，易溶于乙醇、热水。大豆素为无 色针晶， 265 升华， 320 分解，易溶于乙醇。葛根素为白色针状结晶， 熔点 187 （分解），易溶于乙醇。 R1 R2 R3 大豆素 H H H 大豆苷 H 葡萄糖 H 葛根素 葡萄糖 H H （二）葛根中黄酮类化合物的提取分离 葛根中黄酮类化合物的分离 方法一： （二）葛根中黄酮类化合物的提取分离 方法二 ： 四 课 堂 互 动 1葛根素、大豆苷都是葡萄糖苷，试从结 构上分析二者不同在哪里？ 2试分析大豆素、大豆苷、葛根素在氧化 铝色谱柱先后被洗脱出的原因。 任务三 银杏叶中黄酮类化合物的提取分离技术 学习目标一 二 三 任务导入 必备知识 五 四 六 相关知识链接及拓展 课堂互动 目标测试 一 学习目标 2 掌握银杏叶中黄酮 类成分的提取、分 离及鉴定技术。 熟悉银杏叶 中黄酮 类 化合物的结构及 性质。 了解银杏叶 中黄酮 类化合物的存在及 生物活性。 知识要求 3 能力要求 1 掌握银杏叶中总黄 酮的提取分离原理 及操作技术。 熟练进行银杏叶 中黄酮类 化合物 的提取、分离及 鉴定操作。 学会银杏叶 中黄 酮类 化合物的色 谱鉴定技术 。 学习目的 任务导入： 银杏叶为银杏科植物银杏 Ginkgo biloba L.的干燥叶。具有敛肺平喘、活 血化瘀、止痛的作用。用于治疗肺虚咳喘、 冠心病 、心绞痛、 高血脂 症等。 银杏中总黄酮的提取工艺流程： 流程说明： 用 70的乙醇提取银杏叶粗粉 ，使黄酮类化合物溶于醇液。 提取液浓缩后加水，可沉淀水 不溶性杂质，滤液上大孔吸附 树脂，除去水溶性杂质。 （二）银杏中黄酮类成分的提取分离 （一）银杏中黄酮类主要有效成分及结构 三 必备知识 （一）银杏中黄酮类主要效成分及结构 银杏叶成分很复杂，以黄酮类化合物为主。主要有黄酮类化合物、二萜内酯 衍生物，此外还含多糖类。银杏叶中黄酮类化合物既有单黄酮如山奈素、槲皮素 、异鼠李素及其苷，亦有双黄酮类如银杏双黄酮（银杏素）、去甲银杏双黄酮、 金松双黄酮、穗花杉双黄酮等以及儿茶素类。 R1 R2 R3 R4 穗花杉双黄酮 H H H H 去甲银杏双黄酮 CH3 H H H 银杏双黄酮 CH3 CH3 H H 异银杏双黄酮 CH3 CH3 CH3 H 金松双黄酮 CH3 H H OCH3 （二）银杏中黄酮类化合物的提取分离 银杏中黄酮类化合物的提取还可采用以下方法： 方法一 丙酮提取法 （二）银杏中黄酮类化合物的提取分离 方法二 乙醇提取法 四 课 堂 互 动 1分析银杏叶中黄酮类化学成分在提取工 艺中通过何种方式除去水溶性杂质。 任务四 槐米中黄酮类化合物的提取分离技术 学习目标一 二 三 任务导入 必备知识 五 四 六 相关知识链接及拓展 课堂互动 目标测试 一 学习目标 2 掌握槐米芸香苷的 提取、分离及鉴定 技术。 熟悉槐米 中黄酮类 化合物的结构及性 质。 了解槐米 中黄酮 类 化合物的提取分离 新进展。 知识要求 3 能力要求 1 掌握槐米中黄酮类 化学成分的提取分 离原理及操作技术 。 熟练进行槐米 中 黄酮类 化合物的 提取、分离及鉴 定操作。 学会槐米 中黄酮 类 化合物的色谱 鉴定技术 。 学习目的 任务导入： 槐米为豆科植物槐（ Sophora japonica L.）的花蕾。其主要 有效成分为芸香苷（又称芦丁），有维生素 P样作用，能保持和 恢复毛细血管的正常弹性，临床上常作为治疗高血压的辅助药和 毛细血管脆性所致出血的止血药。近代研究显示槐米中芸香苷的 含量可高达 23.5%，但花开放后含量可降低至 13%。 槐米中芸香苷的提取工艺流程： 芸香苷为淡黄色的粉末或细微针状结晶，常含 3分子结晶水，加热至 185 以上熔融 继而分解。在冷水中溶解度为 1:10000，沸水中 1:200，冷乙醇中 1:650，沸乙醇中 1:60， 可溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯、吡啶和碱性溶液中，不溶于石油醚、苯、氯仿及乙醚中。 流程说明： 本流程利用芸香苷溶于碱水，酸 化后又可析出的性质进行提取。 芸香苷分子中因含有邻二酚羟基 ，性质不太稳定，暴露在空气中 能缓缓氧化变为暗褐色，在碱性 条件下更容易被氧化分解。硼酸 盐能与邻二酚羟基结合，达到保 护的目的，故在碱性溶液中加热 提取芸香苷时，往往加入少量硼 砂。 （二）槐米中黄酮类成分的提取分离 （一）槐米中黄酮类主要有效成分及结构 三 必备知识 （一）槐米中黄酮类主要效成分及结构 槐米中主要有效成分为芸香苷，还含有少量皂苷、多糖、粘液质等。 2005年版 中国 药典 规定，于 60 干燥 6小时，含芸香苷不得少于 20%。当花蕾开放后芸香苷的含量大大 降低。芸香苷是槐米中止血的有效成分，有 Vp样作用，有助于保持和恢复毛细血管正常弹 性，临床上用作高血压的辅助药及毛细血管脆性引起出血的止血药。芸香苷又称芦丁，其 苷元为槲皮素，它们的结构式如下： 槲皮素 黄色针状结晶（稀乙醇），含 2分子结晶水，熔点为 314 （分 解），溶于乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯、吡啶与冰醋酸等，不溶于水、 苯、石油醚、乙醚与氯仿等。 芸香苷 浅黄色粉末或细针晶，常含三分子结晶水，熔点 176 178 ， 在冷水中溶解度为 1： 8000，热水为 1： 200，冷乙醇为 1： 650，热乙醇为 1： 60，可溶于吡啶及碱性溶液，几乎不溶于苯、乙醚、氯仿及石油醚中。 （二）槐米中黄酮类化合物的提取分离 槐米中芸香苷的提取分离 方法一： （二）槐米中黄酮类化合物的提取分离 方法二 ： 四 知识链接 碱溶酸沉法提取芸香苷注意事项 芸香苷分子中因含有邻二酚羟基，性质不太稳 定，暴露在空气中能缓缓氧化变为暗褐色，在碱 性条件下更容易被氧化分解。硼酸盐能与邻二酚 羟基结合，达到保护的目的，故在碱性溶液中加 热提取芸香苷时，往往加入少量硼砂。用碱溶酸 沉法提取纯化时，所用碱液浓度不宜过高，以免 在强碱性和加热下，破坏黄酮母核；加酸酸化时 ，酸性也不宜太强，以免生成 盐致使析出的黄酮 类化合物又重新溶解，降低收得率。 五 课 堂 互 动 1依据芸香苷溶解度的性质，说明水提取 精制之的原理。 2用前面所学的知识，说明用 “碱溶酸沉 法 ”从槐米中提取芸香苷的原理及注意事项 。 学 习 小 结 黄酮类化合物 提取分离提取分离 提取、分离 结构测定结构测定 理化性质理化性质 物理性状、溶解性、酸碱性、显色反应 结构类型结构类型 按不同的苷元与糖分类 应用实例应用实例 紫外、红外、核磁、质谱 黄芩、葛根、银杏叶、槐花 （一）学习内容 （二）学习方法与体会 进行本章的学习时应遵循 “结构 性质 ”的 认知规律，通过分析黄酮类化合物的结构 特点，总结出该类成分的理化性质，进而 分析其提取分离。 六 目 标 检 测 一、判断题 （） 1.黄酮类化合物加 ZrOCl2试剂产生黄色，加枸橼酸后黄色不褪，示 3 位无 -OH。 （） 2.多数黄酮苷元具有旋光性，而黄酮苷则无。 （） 3.凡是黄类化合物都不能用氧化铝分离。 （） 4.区别黄酮和黄酮醇可用四氢硼钠反应。 （） 5.黄酮分子中引入 7或 4-羟基，促使电子位移重排，使颜色加深。 （） 6.顾名思义，黄酮类化合物都是黄色的并具有酮基。 （） 7.一般常用聚酰胺色谱来分离黄酮类化合物。 （） 8.用葡聚糖凝