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第五章 氧化还原反应(一) 选择题1. 最确切地说明氧化还原反应的定义的是( )A.增加负电荷 B.原子核丢失质子 C.获得氢 D.得失电子2. 电解CuSO4溶液时,在阴极发生的反应是( )A.分解 B.还原 C.氧化 D.离子交换 E.催化3. 4P+3KOH+3H2O3KH2PO2+PH3中:P是( )A.磷仅被还原 B.磷仅被氧化 C.磷既未被还原,也未被氧化 D.磷既被还原,又被氧化了4. 2KMnO4+16HCl5Cl2+2MnCl2+2KCl+8H2O中,还原产物是( )A.Cl2 B.MnCl2 C.H2O D.KCl E.HCl5. 向硫酸铝和硫酸铜的水溶液中放入一铁钉,反应后的产物是( )A.没有反应 B.生成Al,H2和Fe2+ C.生成Al和H2 D.生成Fe2+, Al和Cu E.生成Fe2+和Cu6. 氧呈现+2价氧化态的化合物是( )A.CL2O6 B.Br02 C HClO2 D F2O E H2O7. 在半反应方程式MnO4-+8H+( )Mn2+4H2O中,括号中应填入( )A.+3e B +5e C -2e D -8e E +8e8. 当将过氧化氢加入用硫酸酸化的高锰酸钾溶液中时,过氧化氢( )A.只生成水 B.起氧化剂作用 C.起还原剂作用 D.还原硫酸 E.生成氢气9. 当反应方程式:Zn+HNO3Zn(NO3)2+H2O+NH4NO3配平后,HNO3的系数是( )A.1 B.4 C.7 D.10 E.1210电解时,氧化反应发生在( )A.阳极 B.阴极 C.阳极或阴极 D.阳极和阴极11某未知的氧化剂含有+5价的元素,如果还原7.1610-4摩尔YO(OH)2+溶液至低价态需要用26.98ml的0.0663mol.L-1Na2SO3溶液,那么Y元素的最终氧化数为( )A.-2 B.-1 C.+1 D.0 E.+212在半反应方程式式BrO3-+6H+( )1/2Br2+3H2O中,括号中填入( ) A.-5e B.-3e C.-e D.+1e E.以上都不是13在硝酸介质中,欲使Mn2+氧化为MnO4-,可加入下列那种氧化剂( ) A.KClO3 B.H2O2 C.王水 D.(NH4)2S2O3(AgNO3催化) E.K2Cr2O714.用0.5*96485C的电量,可从CuSO4溶液中沉淀出大约( )克的铜(原子量:Cu:64:S:32:O:16) A 16 B.32 C.64 D.4815根据在电动势次序中的位置,预言在化学反应中( )A 电动势为零的氢是惰性的 B 铜将置换铅盐中的铅 C 金比铝更易被氧化D 锡将置换铜盐中的铜 E 铜将置换酸中的氢16.在u中用铂电极以0.100A的电流通电分钟,在阴极上沉积的铜的数量(毫克)是( ) A 19.9 B 29.0 C 39.8 D 34.5 E 60.017.将一铂丝两端分别浸入0.1mol.L-1Sn2+和0.01mol.L-1Sn4+的溶液中,它的电位是( )A、Sn4+/Sn2+ B、ESn4+/sn3+0.059/2 C、ESn4+/Sn2+0.059 D、ESn2+/Sn2+0.059 E、n4+/Sn2+-0.059/218.对于银锌电池:Zn|Zn|Ag+|Ag,Zn2+/Zn=-0.761v,EAg+/Ag=0.799v,该电池的标准电动势( )伏 A 1.180 B 0.038 C 0.076 D 2.359 E 1.560 19.当碘和反应生成游离硫时,这个反应说明( )A 硫是比碘更强的氧化剂 B 硫的分子结构与碘相同 C 是氧化剂 D 能被还原成游离硫 E 碘可看成是比硫更强的氧化剂20.电池Pt,H2|HI(1mol.L-1)|AgI|Ag的电动势为( )(AgI/Ag0.15v) A 0.75v B 0.15v C -0.15v D -0.30v E -0.75v21.下列电对中,代数值最大者为( )A EAg+/Ag B EAg(CN)-2/Ag C EAgCl/Ag D EgI/Ag E EAg(NH3)2+/Ag 22.已知某强氧化剂XO(OH)+2可以被Na2SO3还原到较低价态。如果还原含2.410-3摩尔XO(OH) 2+的溶液至较低价态,需用30ml的0.2mol.L-1的Na2SO3溶液,那么元素的最终氧化态为( ) A -2 B -1 C 0 D +1 E +2 23.已知Tl+/Tl=-0.34v, Tl3+/Tl=0.72v,则Tl3+/Tl的值为( ) A (0.72+0.34)/2 B (0.72*3+0.34)/2 C (0.72*3-0.34)/2 D 0.72*3+0.34 E 0.72*3-0.3424. 人们非重视高层大气中的臭氧是因为( )A. 能吸收紫外线 B 有消毒作用 C 有毒性超群 D 有漂白作用25. 在一个氧化还原中,如果两电对的电极电位相差越大,则氧化还原反应式的速度( )A .越快 B 越慢 C 无关 D 有关(二)填空题 1. 过氧化氢(H-O-O-H)中的氧的氧化数为 ;四氧化三铁(Fe3O4)中的铁的氧化数为 。2. 反应2KMnO4+16HCl2MnCl2+5Cl2+2KCl+8H2O中, 被氧化了; 被还原了; 是氧化剂, 是还原剂。3. 原电池是由 产生电流的装置,它使能转变为 能。4. 凡是组成电极的离子浓度为 ,气体的分压为 ,液体为 的,则称为电极的标准状态。标准状态下某电极 ,称为该电极的标准电极。5. 电解是在 作用下被迫发生 的过程;它把 能转变为 能。6. 在电解池中,与电源负极相联的电极称为 极,该极上进行 反应;与电源正极相联的电极称为 极,该极上进行 反应。7. 1摩尔电子的总电量 称为 ,1法拉弟的电量,可以析出或溶解相当于接受或给出的物质的质量。(三)问答题1. 常见的电极有哪几种类型?举例并写出它们的表达式和电极反应。2. 用标准电极电位判断下列反应能否向右进行:(已知:EFe3+/Fe2+=0.771v, EMnO2/Mn2+=1.23 ECe4+/Ce3+=1.70v)3. 今有一种含Cl-,Br-,I-,三种离子的混合溶液,欲使I-氧化为I2,而又不使Br-,Cl-氧化,在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中,选择哪一种能符合上述要求?为什么?(已知:ECl2/Cl=1.36v, EBr2/Br-=1.065v, EI2/I-=0.535v, EFe3+/Fe2+=0.771V EFe2+/Fe=-0.440v, EMnO4-/Mno2-4=0。564v EMnO4-/Mn2+=1.151v4. 在实验室中,常利用下面的反应制备氯气:MnO2+4Cl-+4H+MnCl2+Cl2+2H2O在什么样的条件下才能使这一反应进行?请说明理由。(已知:EMno2/Mn2+=1.23vECl2/Cl-=1.36v)5. 某溶液中存在较多的Hg2+和Cl2,当加入Sn2+时,请说出首先发生的化学反应是哪一个?写出反应方程式。(已知:ECl2/cl-=1.36v, EHg2+/Hg=0。85v, ESn4+/Sn2+=0.154v)6. Fe3+能腐蚀Cu(三氯化铁腐蚀制作电子电路板),而Cu2+又能腐蚀Fe,这一事实是否有矛盾?试从有关电对及电极电位的相对顺序加以说明,并写出有关反应方程式。(EFe2+/Fe=-0.440v, ECu2+/Cu=0.340v, ECu+/Cu=0.522v, EFe3+/Fe2+=0.771v)7.完成并配平下列方程式:Cu2+I- 从铜的标准电位图(酸性):Cu2+0.15vCu+0.52vCu, EI2/I-=o.54v及Ksp,CuI=1.110-12等数据,通过计算说明反应结果。8.完成并配平下列方程式,必要时可根据条件加上H+,OH-,H2O等() Fe2+Cr2O2-7Fe3+cr3+(酸性溶液)() Pb(NO3)2+Cr(MnO4)2Cr2O3+MnO2+Pb3O4+NO(碱性溶液)() CN-+Fe(CN)63-CNO-+Fe(CN)64-(碱性溶液)9.用导线连接电池:Mg(NO3)2/Mg-Pb(NO3)2/Pb,问电子将向何方流动?哪一极是正极?并说明电极上将发生何种反应(写出半反应式)(四)计算题1.已知电极反应为:MnO-4+8H+5eMn2+4H2O E=1.151v求当MnO-4=1.0010-4mol.L-1,Mn2+=1.0010-2mol.L-1,PH=1时,电极电位是多少?2.下列电池反应:Zn(s)+2H+(?mol.L-1)Zn2+(1mol.L-1)+H2(1.01325*105Pa),测得电池的电动势为+0.46V,求氢电极中溶液的PH为多少?已知:EZn2+/Zn=-0.76v3.由标准钴电极和标准氯电极组成原电池,测得其电动势为1.63V,此时钴电极为负极,现已知氯电极标准电极电位为1.36V,问:() 此电池反应的方向如何(以反应方程表示)?() ECo2+/CO=?() 当PCl2增大或减小时,原电池的电动势如何变化?() 当Co2+降低到0.010mol.L-1时,原电池的电动势如何变化?4.将Sn和Pb的金属片分别插入含有该金属离子的盐溶液中并组成原电池. 已知: ESn2+/Sn=-0.136v, EPb2+/Pb=-0.1263v. (A)Sn2+=0.010mol.L-1,Pb2+=1.0mol.L-1. (B)Sn2+=1.0mol.l-1,Pb2+=0.10mol.L-1 分别用符号表示上述原电池,注明正,负电极;写出原电池的两电极反应和总反应方程式,并计算原电池的电动势.5.已知: ECr2+/Cr=-0.91v, ECr3+/Cr2+=-0.41v, EFe2+/Fe=-0.44v, EFe3+/Fe2+=0.77v,ESn2+/Sn=-0.14v, ESn4+/Sn2+=0.15v, ECu2+/Cu=0.34v试通过计算回答:Cr,Fe,Cu等金属中,哪些可与1*103mol.L-1r HCl反应?写出反应式.6.往0.1mol.L-1Cu2+溶液中丢入一块Fe(Fe过量),问达到平衡后溶液中Cu2+浓度是多少?已知: ECu2+/Cu=0.34v,EFe2+/Fe=-0.44v已知: ESo2-4/So32-=0.17v,EMnO4-/Mn2+=1.15v.在这个电对中选出两种物质构成氧化还原反应;说明理由;指出氧化剂和还原剂;配平反应方程式 ;把这个反应组成原电池,写出电池符号,指明其正,负极;计算该电池的电动势.7.已知: ECu2=/Cu=0.159v,ECu+/Cu=0.52v ECu2+/CuCl=0.508v ECuCl/Cu=0.171v,分别计算下列反应的平衡常数:2Cu+Cu2+Cu K1=? Cu2+Cu+2Cl-2CuCl K2=?8.已知:MnO-4+8H+5eMn2+4H2O E =1.151v Cl2+2e2Cl- E+=1.36v 若将上述两电对组成原电池:(1)计算该电池的标准电动势.(1)写出电池的总反应式,计算反应的平衡常数.(1) 计算当H+=10mol.L-1,其它各离子浓度均为1mol.L-1,Cl2分压为1.01325*105Pa时,该电池的电动势.9.将下列反应设计成原电池: Sn2+2Fe3+Sn4+2Fe2+ (1) 用符号表示原电池的组成.(2) 计算标准状态下原电池的电动势.(3) 计算反应的G;(4) 若改变Sn2+浓度,使Sn2+=1.0*10-3mol.L-1时,计算原电池的电动势;(5) 该原电池在使用若干时间后,电动势变大还是变小?为什么?已知: ESn4+/Sn2+=0.15v EFe3+/Fe2+=0.77v例 1 写出并配平下列各电池的电极反应、电池反应,注明电极的种类。 (1)(-) Ag,AgCl(s) |HCl |Cl2(100kp),Pt (+)(2)(-) Pb, PbSO4(s)| K2SO4KCl| PbCl2(s),Pb (+)(3)(-) Zn | Zn2+MnO4-, Mn2+, H+| Pt (+)(4)(-) Ag | Ag+ (c1)Ag+(c2) |Ag (+)析 将所给原电池拆分为两个电极。负极发生氧化反应,正极发生还原反应,写出正、负极反应式,由正极反应和负极反应相加构成电池反应。解 (1)正极反应 Cl2+2e- 2 Cl 此电极为气体电极负极反应 Ag+Cl- AgCl(s)+e- 此电极为金属-难溶盐-阴离子电极电池反应 2Ag+Cl2 2AgCl(s) n=2(2)正极反应 PbCl2(s)+2e- Pb+2Cl- 此电极为金属-难溶盐-阴离子电极 负极反应 Pb+SO42- PbSO4(s)+2e-此电极为金属-难溶盐-阴离子电极 电池反应 PbCl2(s) +SO42-PbSO4(s) +2Cl- n=2(3)正极反应 MnO4- +8 H+5e- Mn2+ 4 H2O 此电极为氧化还原电极 负极反应 Zn Zn2+2e- 此电极为金属及其离子电极 电池反应 2MnO4- +16 H+5Zn2Mn2+8 H2O5Zn2+ n=10(4)正极反应 Ag+(c2) +e- Ag 此电极为金属及其离子电极 负极反应 Ag Ag+ (c1) + e- 此电极为金属及其离子电极 电池反应 Ag+(c2) Ag+ (c1) n=1例 2 25时测得电池 (-) Ag,AgCl(s) |HCl(c) |Cl2(100kp),Pt (+) 的电动势为1.136V,已知( Cl2/Cl-)=1.358V, ( Ag+/Ag)=0.799 6V,求AgCl的溶度积。析 首先根据电池电动势和已知的标准电极电位,由Nernst方程求出AgCl/Ag 。(2) AgCl的平衡AgCl(s)Ag+ + Cl-,方程式两侧各加Ag:AgCl(s) + Ag Ag+ + Cl- + AgAgCl与产物Ag组成AgCl/Ag电对;反应物Ag与Ag+组成Ag+/Ag电对。AgCl(s)的溶度积常数为:=。解 由电池表达式:正极反应 Cl2 + 2e- 2 Cl-,=+lg负极反应 Ag + Cl- AgCl(s) + e-,=lg电池反应 Cl2(g) + 2Ag 2AgCl(s)E =-(+lg)-(lg)=1.136V,将和数据带入1.136 V1.358 V1.136 V0.222V,又由 AgCl(s) + Ag Ag+ + Cl- + Ag=(0.222-0.799 6)V/0.059 16V-9.76Ksp(AgCl) = 1.7410-10例 3 在Ag+、Cu2+离子浓度分别为1.0010-2molL-1和1.00molL-1的溶液中加入铁粉,哪一种金属被先还原?当第二种金属离子被还原时,第一种金属离子在溶液中的浓度为多少?已知( Cu2+/Cu)=0.341 9V,(Ag+/Ag)=0.799 6V。析 首先根据电极电位判断物质氧化性或还原性的相对强弱。氧化能力的氧化型物质将首先被还原。随着反应进行,被还原金属离子浓度降低,电极电位减小,当减小到与第二种金属离子的电极电位相等时,第二种金属离子才能被还原。解 = 0.059 16VlogAg+ 0.799 6V + 0.059 16Vlg(1.0010-2) = 0.681 3 V= = 0.341 9 V由于,Ag+是较强氧化剂,当加入还原剂铁粉时首先被还原。当=时,Cu2+离子被还原。则= 0.799 6V+ 0.059 16VlgAg+ = 0.341 9V Ag+ = 1.8210-8(molL-1)例4 298K时电池(-)Pt,H2(100kp)|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(+)的=0.926V,反应H2(g)+O2(g) = H2O(l)的rHm= -285.84kJ mol-1。又: H2(g) O2(g) H2O(l) Hg(l) HgO(s)S/Jmol-1K-1 130.5 205.03 69.94 77.4 70.29试求分解反应 HgO(s)Hg(l) +O2(g)(1) 在298K时氧的平衡分压;(2) 假定反应热与温度无关,HgO在空气中能稳定存在的最高温度是多少?解 给定的电池反应:HgO(s)+ H2 Hg(l) +H2O(l) (1式)rGm= -nFE=-296 500Cmol-10.926V-178 718 Jmol-1由 H2(g) + O2(g)H2O(l) (2式)rGmH2O (l)rHmTrSm-285 840Jmol-1-298K(69.94-130.5-205.03) Jmol-1K-1-237 244 Jmol-11式2式得 HgO(s) Hg(l) + O2(g) (3式)rGm-178 718 Jmol-1-(-237 244 Jmol-1)58 526 Jmol-1(1) 由 rGmRTlnKp,lnKp=-rGm/RT = -58 526 Jmol-1/(8.314 Jmol-1K-1298K) = -23.62Kp=5.510-11= Kp2 =3.0310-21atm = 3.0710-19kPa(2) 反应 HgO(s) Hg(l) + O2(g) 的rSm =77.4 Jmol-1K-1+205.03 Jmol-1K-1-70.29 Jmol-1K-1=109.6 Jmol-1K-1 rHm = rGm + TrSm=58 526 Jmol-1298K109.6 Jmol-1K-1 = 91 187 Jmol-1当HgO在空气中能稳定存在时,=0.2 atm,Kp= 0.447再由 = =计算得 T2784.2K一、判断题(对的打,错的打)1 CH4中C与4个H形成四个共价键,因此C的氧化值是4。 2 浓差电池Ag|AgNO3(c1)|AgNO3(c2)|Ag,c1(Sn2+/Sn)(Cd2+/Cd)B. (Pb2+/Pb)(Cd2+/Cd)(Sn2+/Sn)C. (Sn2+/Sn)(Pb2+/Pb)(Cd2+/Cd)D. (Sn2+/Sn)(Cd2+/Cd)(Pb2+/Pb)E. (Cd2+/Cd)(Sn2+/Sn)(Pb2+/Pb)17.下列原电池的符号中,书写正确的是 ( )A. (-) Zn|Zn2+(c)Cu2+(c)|Cu (+) B. (-) Zn2+(c)|ZnCu2+(c)|Cu (+)C. (-) Zn|Zn2+(c)Cu| Cu2+(c) (+) D. (-)Zn2+(c)|ZnCu| Cu2+(c) (+)E. (-) Zn,Zn2+(c)Cu2+(c),Cu (+)18.将银丝插入1L的下列溶液中组成电极,则电极电位最低的是 ( )A. 含AgNO3 0.1molB. 含AgNO3 0.1mol,含NaI 0.1molC. 含AgNO3 0.1mol,含NaBr 0.1molD. 含AgNO3 0.1mol,含NaCl 0.1molE. 含AgNO3 0.1mol,含NaNO3 0.1mol19.下述电池反应:2MnO4-+16H+10Cl- 2Mn2+ +10Cl2+8 H2O 的电子转移数n为 ( )A. 1 B. 2 C. 5 D. 8 E. 1020.下列说法中错误的是 ( )A. 在原电池中,正极发生氧化反应,负极发生还原反应B. 在原电池中,电极电位较高的电对是原电池的正极C. 在原电池中,电极电位较低的电对是原电池的负极D. 原电池的电动势等于正极的电极电位减去负极的电极电位E. 原电池的电动势越大,电池反应的趋势越大21.对于反应2Fe3+2Br-=2Fe2+Br2 和Fe3+Br-=Fe2+1/2Br2 ,在标态下,它们的 ( )A. 、r、都相等 B. 相等、r、不相等C. 、r相等、不相等 D. r相等、不相等E. 相等、r、不相等22.下列电池反应中,有关离子的浓度均减少一半时,电极电位值将增大的是 ( )A. Cl2+2e-=2Cl- B. Sn4+2e-=Sn2+ C. Fe2+2e-=FeD. 2H+2e-=H2 E. Ag+e-=Ag23.增加电池(-) Cu|Cu2+Ag+|Ag (+)电动势的方法是 ( )A. 正极加入氨水 B. 负极加氨水 C. 正极加NaClD. 负极加CuCl2 E. 正极加NaBr24.对于反应2BrO3-+3N2H42Br-+3N2+6H2O来说,方程rGm=-nFE中的n为 ( )A. 2 B. 6 C. 8 D. 12 E. 425.已知氢电极H+(c)/H2(100KPa),Pt的电极电位为-0.059 2V,则H+应为 ( )A. 1molL-1 B. 0.1molL-1 C. 0.01molL-1D. 10molL-1 E. 0.001molL-1三、填空题1. Fe3O4中Fe的氧化值为 ; Na2O2中O的氧化值为 。2.在氧化还原反应中,电对的电极电位值愈负的,其还原型物质 电子的倾向愈大,是愈强的 剂。3.对于 Mn+Xe-M(n-x)+ 的电极反应,若加入M (n-x)+的沉淀剂或络合剂,则此电极的电极电势将 ,Mn+的氧化性将 。4.已知= 1.51V,=1.09V,=1.28V,则最强的氧化剂是 ,最强的还原剂是 。5.已知Ag+/Ag和Ksp(Ag2CrO4),则可推出Ag2CrO4/Ag,CrO42- 的表达式为 。6. 在原电池中除了两个电极外,另一个重要的装置是 ,其作用是 。7. 利用下列反应:Sn2+(0.001molL-1)+Cd2+(0.1molL-1) Sn4+(0.1molL-1) +Cd(s)组成原电池(298K)。该电池组成式 为 ,其中负极发生 反应,正极发生 反应。电池电动势为 ,电池反应的平衡常数lgK= 。(已知:= 0.154V,= -0.336V)8. 电池反应Zn+Cu2+Cu+Zn2+。若只增加Zn2+,电池的E将 ;若只增加Zn电极的表面积,电池的电动势E将 。9.在MnO4-+8H+5e- 2Mn2+ + 4H2O反应中,若使溶液的pH值增大,其电极电势 ,的 能力降低。四、问答题1应用标准电极电位数据,解释下列现象:(1)为使Fe2+溶液不被氧化,常放入铁钉。(2)H2S溶液,久置常出现浑浊。(3)无法在水溶液中制备FeI3 。(= 0.77V, = -0.44V, = -0.141V, = 1.122V, = 0.54V)2当OH- = 0.01molL-1时,氧电极的电极电位是多少?与其标准状态的电极电位比较说明什么?(O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-, = 0.40V )3同种金属及其盐溶液能否组成原电池?若能组成,盐溶液的浓度必须具备什么条件?4简述电极电位与物质氧化还原的关系。5在原电池中,根据电极上物质的相态与组成,通常将电极分为四大类,请分别写出这四类电极的名称,并各举一例说明(用电极符号)。五、计算题1设计一原电池,计算AgCl的溶度积常数Ksp,并写出原电池的组成式。2已知(Cu2+/Cu) =0.340V,(Ag+/Ag) =0.799V,将铜片插入0.1molL-1 CuSO4 溶液中和银片插入0.1 molL-1 AgNO3 溶液中组成原电池。(1)计算各个电极的电极电位,写出原电池符号。(2)写出电极反应和电池反应。(3)计算电池反应的平衡常数。3反应MnO2 + 4Cl- + 4H+ = MnCl2 + Cl2 + 2H2O(1) 判断标准状态时反应进行的方向。(2) 当使用浓盐酸H+=Cl-=12 molL-1,Mn2+、均为标准状态时,判断反应自发进行的方向。(已知:= 1.224V,= 1.358V )答案一、判断题1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10.二、选择题1.D 2.E 3.D 4.D 5.B 6.E 7.A 8.B 9.B 10.A 11.B 12.E 13.D 14.A 15.C 16.A 17.A 18.B 19.E 20.A 21.B 22.A 23.B 24.D 25.B 三、填空题1.,-12.失去,还原3.增大,增强4.,Br-5. (Ag2CrO4/Ag,CrO42-) =Ag+/Ag +log Ksp(Ag2CrO4)6. 盐桥;离子导体和中和半电池中的电荷,维持电中性。7. (-) Cd|Cd2+(0.1molL-1)|Sn4+(0.1molL-1),Sn2+(0.001molL-1) |Pt (+),氧化,还原,0.541 6,0.9768.降低,不变9.下降,氧化四、简答题1 (1)由于,所以溶液中Fe2+易被氧化成Fe3+。当有铁钉存在时,低电极电位的还原剂能够还原高电极电位的氧化剂,所以Fe能将Fe3+还原成Fe2+,反应式为:2 Fe3+Fe3Fe2+。(2) 因为,所以H2SH2OS可自发进行,久置常出现浑浊。(3) 因为,溶液中的Fe3+和I-能自发进行反应。2= += 0.52V。因为,降低OH-,值升高,说明降低电对中还原型物质会使值升高,还原型物质还原能力降低,氧化型物质氧化能力增强。3同种金属及其盐溶液也能组成原电池。但组成原电池的两个半电池中金属离子浓度必须不同,正极盐溶液的浓度大于负极盐溶液的浓度。4电极电位的高低反映了氧化还原电对中氧化型和还原型物质得失电子的难易程度,而物质的氧化还原性也是与其得失电子的能力有关的,所以电极电位的高低同样反映了物质的氧化还原性。一般电极电位愈高,电对中氧化型物质的氧化性愈强,而其还原型物质的还原性愈弱;电极电位愈低,电对中的还原型物质的还原性愈强,而其氧化型物质的氧化性愈弱。5略。五、计算题1 设计以银电极和氯化银电极组成的原电池(-) Ag(s)|AgNO3|KCl|AgCl(s),Ag (+)正极反应AgCl(s)+e- Ag +Cl- 负极反应 Ag - e- Ag+ 电池反应 AgCl(s) Ag+ + Cl- (此反应的平衡常数即为Ksp)= 0.223V0.799V0.576V=9.74Ksp=1.8210-102(1) 铜电极的=0.310 V ;银电极的=0.740 V ,故银电极为正极。电池符号为 ()Cu|Cu2+(0.1 molL-1) | Ag+(0.1 molL-1)|Ag ()(2) 正极反应 Ag+ e- Ag;负极反应 Cu 2e- Cu2+电池反应 2Ag+ Cu 2Ag + Cu2+ , n=2(3) =0.459V,n=2 ,logK=n/0.05916,K=3.310153(1) =0.700V,n=2(2) rGm= - nF= 135.1KJ/mol(3) logK=n/0.05916, K= 4.61023(4) E = 0.67V,n=2, rGm =nFE= 129.3 KJmol-14(1) =1.224V1.358V= -0.134V0 标准状态时反应逆向自发进行。(2) H+=Cl-=12 molL-1,Mn2+、均为标准状态时。电极反应:MnO2 + 4H+ + 2e- = Mn2+ + 2H2O= +lg=1.224V0.059 16V/2lg124=1.342V电极反应:Cl2 + 2e- = 2Cl-= +log =1.358Vlog(1/122) =1.294V=1.342V1.294V = 0.048V0此反应正向进行。这就是实验室通常用浓盐酸制备氯气的道理。一、选择题D B D B E D B C D A D E D A D A E E E B A C B C D二、填空题1、-1 +8/32、HCl中的d KMnO4中的Mn KMnO4 HCl3、氧化还原反应 化学 电4、1mol/L 101.3KPa 纯液体(纯净) 与标准氢电极之间电势差5、外电源 氧化还原 电 化学6、阴 还原 阳 氧化7、96485库仑 法拉第常数(F) 1mol电子三.问答题1、 电极有正极、负极、阳极、阴极 正极(+) Ma+ + ae- = M负极(-) N = Nb+ + be-阳极 M = Ma- - ae-阴极 Nb+ + be- = N金属-金属离子电极:Zn|Zn2+ Zn2+ +2e Zn同种金属不同价态的电极:(Pt)|Fe3+,Fe2+ Fe3+ +e Fe2+非金属单质-非金属离子电极:(Pt)H2|H+ H2+ + 2e H2金属-金属难溶盐-难溶盐离子电极:Ag|AgCl(s)|HCl AgCl(s)+e Ag + Cl-2、Ce3+Fe3+Fe2+Ce4+ 2Fe3+Mn2+2H2O2Fe2+MnO2+4H+Eo=EoMnO2/Mn2+ -EoFe3+/Fe2+ =1.23-0.771=0.459V 0.5V不能进行3、由已知可知:MnO4-可将I-、Br-、Cl-分别氧化成I2、Br2、Cl2,故KMO4不符合上述要求,而EoFe3+/Fe2+比EoI2/I-大,却小于EoBr2/Br-和EoCl2/Cl-,因此,Fe3+可将I-氧化成I2 2Fe3+2I-=2Fe2+I2 而又不将B

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