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第1章 物质的聚集状态思考题与习题1、 填空题1.27时，在压力为30.39kPa下测定某气体1dm3的质量为0.537g，此气体的摩尔质量是44.1g/mol。2. 在101.325kPa和25时，用排水集气法收集到1 mol H2，其体积 24.46dm23. 比较下列气体在25，101325kPa时的混合气体的分压： 1.00g H2 1.00g Ne 1.00g N2 1.00g CO24.101.325kPa下，空气中氧气的分压为 21278.25kPa。5. 恒温恒压下，混合气体中某组分气体的物质的量 等于 其体积分数。6. 下列溶液蒸汽压由低到高的顺序为 BDCA ，沸点由低到高为 ACDB 。 A.0.1mol.kg-1 HAc溶液 B.0.1mol.kg-1 H2SO4溶液 C.0.1mol.kg-1 蔗糖溶液 D.0.1mol.kg-1 NaCl溶液7. 按照范德华的想法，实际气体的分子 本身有体积，分子间有作用力。8. 油酸钠C17H35COONa的HLB值为 18.025 。9. 稀溶液依数中的核心性质是 蒸汽压下降 。10. 下列水溶液蒸汽压最大的是 A ；沸点最高的是B；凝固点最低的是 A 。 A.0.2mol.kg-1 C11H22O11溶液 B.0.2mol.kg-1 HAc溶液 C.0.2mol.kg-1 NaCl溶液 D.0.2mol.kg-1 CaCl2溶液2、 选择题1. 真实气体与理想气体的行为较接近的条件是 D 。 A.低温和低压 B.高压和低温 C.高温和高压 D.低压和高温2. 在压力为p，温度为T时，某理想气体的密度为，则它的摩尔质量M的表达式为 A 。 A.M = (/p) RT B.M = (p/) RT C.M = (n/p) RT D.M = (p/n) RT3. 在气体状态方程pV = nRT中，如果R的数值为8.314，体积的单位是m3，则压力的单位为 C 。 A.大气压(atm) B.毫米汞柱(mmHg) C.帕(Pa) D.千帕(kPa)4. 在1000和98.66kPa下，硫蒸汽的密度为0.597g/dm3,则此时硫的分子式为 B 。 A.S B.S2 C.S4 D.S85. 若气体压力降为原来的1/4，热力学温度是原来的两倍，则气体的现体积变化为原体积的 A 倍。 A.8 B.2 C.1/2 D.1/86. 质量摩尔浓度为1mol.kg-1的溶液是指 C 中含有1mol溶质的溶液。 A.1L溶液 B.1L溶剂 C.1000g溶剂 D.1000g溶液7. 水溶液的蒸汽压大小的正确的次序为 A 。A.1mol.kg-1 H2SO4 1mol.kg-1 NaCl 1mol.kg-1 C6H12O6 0.1mol.kg-1 NaCl 1mol.kg-1 NaCl 1mol.kg-1 C6H12O6 0.1mol.kg-1 NaCl 0.1mol.kg-1 C6H12O6C.1mol.kg-1 H2SO4 1mol.kg-1 NaCl 0.1mol.kg-1 C6H12O6 0.1mol.kg-1 NaCl 1mol.kg-1 NaCl 0.1mol.kg-1 C6H12O6 0.1mol.kg-1 NaCl 0.1mol.kg-1 C6H12O68. 将18.6g非电解质溶于250g水中，若溶液的凝固点降低了0.744，则该溶质的分子量为 A (假设Kfp = 1.86)A.186 B.93.0 C.298 D.46.59.12g尿素CO(NH2)2溶于200g水，则此溶液的沸点为 D 。A.98.14 B.101.86 C.101.75 D.100.5210.37的人的血液的渗透压775kPa，与血液具有同样的渗透压的葡萄糖静脉注射液的浓度应为 C 。A.85.0g.dm-3 B.5.41g.dm-3 C.54.1g.dm-3 D.8.50g.dm-33、 简答题1. 将32g氮气和32氢气在一容器中混合，设气体的总压力为P总，试求氮气和氢气的分压。解：nN2 = = = molnH2 = = 16molH2分压PH2 = = 0.933P总N2分压PN2 = = 0.067P总2. 在一个10dm3的容器中盛有N2、O2和CO2三种气体，在30测得混合气体的总压为1.2105Pa。如果已知其中O2和CO2的质量分别为8g和6g，试计算：(1)容器中混合气体的总物质的量；(2)N2、O2和CO2三种气体的物质的量分数；(3)N2、O2和CO2三种气体的分压；(4)容器中N2质量。解：nN2 = mol，nO2 = molP总V = n总RT，得P总 = 9.76 104PaPN2 = yN2.P总 = =3.35 104PaPO2 = yO2.P总 = 6.21 105Pa(1)由PV = nRT得，n总 = =0.48mol(2) nO2 = =0.25mol，nCO2 = =0.14molnN2 = 0.09mol，XO2 = = 0.52，XCO2 = =0.29XN2 = 0.19(3)PO2=XO2 。P总 = 6.2 104Pa同理，PCO2 = 3.4 104Pa，PO2 = 6.2 104Pa(4) mN2 = nN2。MN2 =2.52g4. 在27，压力为1.013105Pa时，取100cm3煤气，经分析知道其组成，以摩尔分数计，xco = 60.0%，xH2 =10.0%，其它气体为30.0%，求煤气中CO和H2的分压以及CO和H2的物质的量。解：Pco =Xco.P总 =0.61.013105 = 60.78kPa同理，PH2= 0.1P总 = 10.13kPaN co= 2.4410-3mol，N H2 =4.06 10-4mol5. 今将压力为9.98104Pa的H2150cm3，压力为4.66104Pa的O275.0cm3，压力为3.33104Pa的氮气50cm3压入250cm3的真空瓶内，求(1)混合物内各气体的分压；(2)混合气体的总压；(3)各气体的质量分数解：由PV=nRT可得n=，nH2 =，nO2 = nN2 = ，故P总 = = 3.3256 1052.42 = 8.05104Pa(1)P总 = P总 =5.99104Pa，同理可得PO2 = 1.4 104Pa，PN2 = 0.66 104Pa(2) P总 = 8.05104Pa(3) XH2 = =0.743，同理XO2 = 0.174XN2 =0.0836. 用范德华方程式计算在300K下，把2molNH3(g)装在5dm3容器内，其压力是多少。解：由PV =nRT得P = =9.9768105Pa7. 在20时，将50g的蔗糖(C12H22O11)溶于500g水中，求溶液的蒸汽压，已知20时水的饱和蒸汽压为2.333103Pa。解：P = .P* ,=P = 12Pa，P = P* - P =2321Pa 8. 甲醇在30时蒸汽压为21.3KPa，如果在一定量的甲醇中加入甘油，其蒸汽压降为17.2KPa，求混合溶液中甘油的物质的量分数。解：P = W甘.P*得W甘 = = 0.19mol9. 一种难挥发非电解质水溶液，凝固点是-0.930，求：(1)溶液的沸点；(2)20时溶液的蒸汽压，已知20时水的饱和蒸汽压为2.333103Pa。解：(1)Tf = -0.930Tf =Kfbb = =0.049Tb = KbbTb = 0.253Tb = Tb + Tb* =100 + 0.253 = 100.253(2) P =21Pa，P = P* - P =2312Pa11. 计算5%的蔗糖(C12H22O11)溶液的沸点。解：bB = = = 0.1539mol.g-1TB = Kb.bB =0.079沸点T=100 + 0.079 = 100.07912. 将蔗糖(C12H22O11)1g制成100ml水溶液，在25时该溶液的渗透压为多少？解：n = = PV = nRTP = = 7.25 104Pa13. 在10.0kg水中要加多少乙二醇(C2H4(OH)2)才能保证水溶液温度降到-10.0时不会结冰？该水溶液在20时的蒸汽压是多少？该水溶液的沸点是多少？解：(1)Tf =Kfb,设需要加入m g乙醇才不会结冰b = = ，.kf 10m3297g= 3.297kg(2) = PA = PA* .XA =2.333103 =2129Pa(3) TB = Kb.bB =0.5125.32= 2.724沸点T= 100+2.724=102.724第二章 化学反应的基本规律思考题与习题1、 判断题1. 热的物体比冷的物体含有更多的能量 ( )2. G 0的反应是不可能发生的 ()3. 298K的标准状态下，最稳定单质的标准摩尔生成焓(fHm)和标准摩尔熵(Sm)都等于零 （）4. 升高温度，反应的标准平衡常数(K)增大，那么，该反应一定是吸热反应 ( )5. 在273K、101.235kPa下，水凝结成冰；该过程的S 0,S0,S0 C.H0 D.H0,SNa2CO3(s)Na2CO3(s)Na(s)。9. 一定温度下，分解反应NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)达到平衡时，测得此平衡系统的总压力为80kPa；那么，该反应的平衡常数为0.16。10. 反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的rHm(298K)=179.2kJ.mol-1、rSm(298K)=160.2J.K-1.mol-1，那么CaCO3(s)分解的最低温度约为1118.6。11. 基元反应2NO(g)+Cl2(g)=2NOCl(g)的速率方程式为。若将反应物NO(g)的浓度增加到原来的3倍，则反应速率变为原来的 9倍；若将反映容器的体积增加到原来的2倍，则反应速率变为原来的 0.125倍。12. 在一定条件下，某反应的转化率为73.6%；加入催化剂后，该反应的转化率为 73.6%。4、 简答题1. 在体积为1.2dm3的容器中装入某气体，在973kPa下，气体从环境吸热800J后，容器的体积膨胀1.5dm3，计算再次过程中气体内能的变化。解：U = Q + W = 800 - 973 (1.5-1.2) = 508J2. 辛烷是汽油的主要成分，其燃烧反应方程式为：C8H18(l) + 25/2 O2(g) = 8CO2(g) + 9H2O(l)解：MC8H18 = 812 +18 = 114,nC8H18 = rHC8H18(298k) = -(9285.83 + 8393.5)-208=-5512.55kJ100g辛烷燃烧放出的热H = n rHC8H18 =-4835.5kJ3. 铝粉与Fe2O3组成的铝热剂发生的铝热反应为：2Al(s) + Fe2O3(s) = Al2O3(s) + 2Fe(s)。计算铝粉完全发生铝热反应可以放出多少热量？ 解：Al(s) + 1/2Fe2O3(s) = 1/2Al2O3(s) + Fe(s)MAl = 27g/mol，nAl =5/27 molrHAl(298k) = -(1/2 1676 + 0 -1/2 824.2 - 0) = -425.8kJ5.0g的铝粉H = nAl rHAl(s) (298K) = 78.9J4. 根据下列热化学方程式：(1) Fe2O3(s) + 3CO(g) = 2Fe(s) + 3CO2(g)，rHm,1(T) = -27.6kJ/mol(2) 3Fe2O3(s) + CO(g) = 2Fe3O4(s) + 3CO2(g)，rHm,2(T) = -58.6kJ/mol(3) Fe3O4(s) + CO(g) = 3FeO(s) + CO2(g)，rHm,3(T) = 38.1kJ/mol不用查表，计算反应FeO(s) + CO(g) = Fe(s) + CO2(g)的rHm(T)解：rHm(T) = rHm,3 （T） 2 - rHm,1 （T） 3 + rHm,2（T） = -238.1 - 3(-27.6) + (-58.6) = -16.7kJ/mol5. 已知HCl(g)、NH3(g)和NH4Cl(s)的fHm 分别为-92.3kJ/mol、-46.1 kJ/mol和-314.4kJ/mol，且有:HCl(g) = HCl(aq) rHm,1 =-72.3kJ/molNH3(g) = NH3(aq) rHm,2 =-35.2kJ/molHCl(aq) + NH3(aq) = NH4Cl(aq) rHm,3 =-60.2kJ/mol求：(1)2.0molHCl(g)和2.0molNH3(g)反应生成2.0molNH4Cl(s)放出的热量；(2)1.0molHCl(g)和1.0molNH3(g)同时溶于水的热效应；(3)NH4Cl(aq)的标准摩尔生成焓；(4)1.0mol的NH4Cl(s)溶解于水中生成NH4Cl(aq)的热效应，并说明该过程为吸热还是放热。解：fHHCl(aq) = -(73.2 + 92.3) = -165.5KJ/molfHNH3(aq)=-(35.2 + 46.1) = -81.3KJ/molfHNH4Cl(aq)=-(165.5 + 81.3 + 60.2) = -307KJ/mol(1) H = rHm,1 + rHm,2 + rHm,3 + (fHNH4Cl(s) - fHNH4Cl(aq)= -73.2-35.2-60.2+(-314.4 +307) = -175.6kJ2molHCl(g) + 2NH3 (g) = 2NH4Cl(s)的H=-2175.6 = -351.2kJ故反应放热量为351.2kJ(2) H = rHm,1 + rHm,2 = -73.2 - 35.2 = -108.4kJ故放热量为108.4kJ(3) NH4Cl(s) = NH4Cl(aq)的HH = fHNH4Cl(aq) - fHNH4Cl(s) = -307 - (-314.4) = 7.4KJ故1mol的NH4Cl(s)溶解于水中生成NH4Cl(aq)需要吸收7.4KJ的能量6. 在101.325kPa、338K(甲醇的沸点)时，将1mol的甲醇蒸发变成气体，吸收了35.2kJ的热量，求此变化过程的Q、W、U、H、G。解：H = Q恒压反应热等于系统的焓变H = Q = 35.2KJW = -P.V = -P.VCH3OH = -nCH3OH RT = -18.314338=-2.8kJU = Q + W = 35.2 - 2.8 = 32.4kJG = 0 7. 计算下列反应的rSm(298k)。(1)2H2S(g) + 3O2(g) = 2SO2(g) + 2H2O(l)(2)CaO(s) + H2O(l) = Ca2+(aq) + 2OH-(aq)解：(1)2H2S(g) + 3O2(g) = 2SO2(g) + 2H2O(l)Sm 205.7 205.03 248.1 69.91rSm(298k) = (269.91 + 2248.1) - (2205.7 + 3205.03)=-390.47J/mol.k(2) CaO(s) + H2O(l) = Ca2+(aq) + 2OH-(aq)Sm 40 69.91 -53.1 -107.5rSm(298k) = (-53.1 - 10.75) - (40 + 69.91) = 184.5J/mol.k8. 计算下列可逆反应的rGm(298k)和K(298k)。(1) N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)(2) 1/2N2(g) + 3/2H2(g) = NH3(g)(3) 2NH3(g)=N2(g) + 3H2(g)解：(1)N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)fGm 0 0 -16.5rGm(298k) = 2(-16.5) = -33kJ.mol ,故K =6.3105(2) rGm(298k) = -16.5kJ/molK =7.9102(3) rGm(298k) = 33kJ/mol K =4.010119. 已知反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)的rHm(298k) = -198.2kJ/mol、rSm(298K) =-190.1kJ/mol.k，求：(1)该反应在298k时的rGm(298k)；(2)该反应在500k时的rGm(500k)和K (500k)。解：(1)rGm = rHm - TrSm =-198.2-298 = -141.5kJ/mol(2) rGm(500k) = rHm(298K) - 500rSm(298K) = -198.2 - 500=-103.2kJ/molK =6.3101011. 用两种方法计算下列反应在298k时的rGm(298k)，并判断反应在298k的标准状态下可否自发进行。2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g)解： 2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g)fHm 90.25 -110.52 0 -393.51fGm 86.57 -137.15 0 -394.36 Sm 210.65 197.56 191.5 213.6rGm(298k)= 2-394.36-86.57-(-137.15) = -687.6kJ/mol298K时，rGm 40kJ/mol故该反应在298K下不可自发进行rHm(298K) = 3(-110.52) + 20 - 03 -(-824.2) = 492.64kJ/molrSm = 3197.56 + 227.3 - 35.74 -87.4 = 542.66J/molrGm = rHm - TrSm 908K故其自发温度T 908K13.煤里总存在一些含硫杂质，因此在燃烧时会产生SO3气体。请问能否用CaO固体来吸收SO3气体以减少烟道气体对空气的污染？若能，请估计该方法适用的温度条件，涉及的化学反应方程式为：CaO(s) + SO3(g) = CaSO4(s)解： CaO(s) + SO3(g) = CaSO4(s)fGm -604.2 -371.1fHm -653.09 -395.7 Sm 40 256.6rGm(298k)= -328.7kJ/mol 0 故反应可以自发进行该方法适用rGm = rHm - TrSm 2029K14.密闭容器中发生可逆反应CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)，在749k时的标准平衡常数为2.6，求：(1)当反应的压力比PH2O ：PCO = 1:1时，CO的转化率为多少？(2)当反应物的压力比PH2O ：PCO = 3:1时，CO的转化率为多少？(1) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)反应前 a b 0 0反应变化 x x x x反应后 a -x b-x x xK = = 2.6，a-x = b-x ,x = CO转化率 = x/a = 0.8/1.3 = 62%(2) 由K =， = 1/3所以CO的转化率 = x/a = 2.8/3.7 =87%15. 一定温度下，可逆反应H2(g) + I2(g) = 2HI(g)在密闭容器中达到平衡时，H2(g) 、 I2(g) 和HI(g) 的浓度分别为0.5 mol/dm3、0.5 mol/dm3、1.23mol/dm3；此时，若从容器中迅速抽出HI(g)，使得容器中HI(g)的浓度变为0.63mol/dm3，那么，该化学平衡会怎样移动?再次达到平衡时各物质的浓度又为多少?解： H2(g) + I2(g) = 2HI(g) K = 6.05反应前 0.5 0.5 0.63变化 x x 2x反应后0.5-x 0.5-x 0.63+2x =6.05x = 0.13mol该化学反应平衡正向移动再次平衡时，CH2 = CI2 = 0.37mol/dm3CHI = 0.89mol/dm316. 光合成反应6CO2(g) + 6H2O(l) = C6H12O6(s) + 6O2(g)的rHm = 669.62kJ/mol，试问平衡建立后，当改变下列条件时，平衡将怎样移动？(1)增加CO2的浓度；(2)提高O2的分压力；(3)取走一半C6H12O6；(4)提高总压力；(5)身高温度；(6)加入催化剂。解：(1)正向移动 (2)逆向 (3)不移动 (4)不移动 (5)正向 (6)不移动17.在一定温度下，于反应容器中Br2 和Cl2 在CCl4溶剂中发生Br2 + Cl2 = 2BrCl；当平衡建立时，Br2 和Cl2的浓度都为0.0043mol/dm3，BrCl的浓度为0.0114BrCl。试求：(1)反应的标准平衡常数；(2)如果再加入0.01mol/dm3的Br2至系统中，当在此达到平衡时，计算系统中各组分的浓度。解：(1)K = = 7(2) Br2 + Cl2 = 2BrCl(3)起始 0.0143 0.0043 0.0114变化 x x 2x平衡0.0143-x 0.0043-x 0.0114+2x x=0.017mol/dm3平衡时，CBr2 =CCl2 = 0.0008 mol/dm318. 在800时，对于反应2NO + 2H2 = N2 + 2H2O进行了实验测定，有关数据如下：起始浓度起始反应速率CNO/mol.dm3CH2/mol.dm3V/mol.dm-3.s-16.010-31.010-32.886.010-32.010-35.761.010-36.010-30.482.010-36.010-31.92(1)写出该反应的速率方程式并确定反应常数；(2)计算该反应在800时的反应速率常数；(3)800时，当CNO = 4.010-3、CH2 = 5.010-3时，该反应的速率为多少？解：由可知：2.88 =K CNO a .CH2 b 5.76 = K CNO a .CH2 b 0.48 = K CNO a .CH2 b由可知：a=2，b=1，K = 8.0107 (mol/dm3)-2.S-1反应级数为3级(2)反应速率常数K = 8.0107 (mol/dm3)-2.S-1(3)V = K CNO a .CH2 b = 8.0107 (410-3)510-3 = 6.4 (mol/dm3).S-119. = 9.3V=KCX =9.320. 某一化学反应，在反应物浓度保持不变的情况下，在温度由300k升高到310k时，其反应速率增加了一倍，求该化学反应的活化能。解：，由题意可知Ea = 54kJ/mol21在301K时，鲜牛奶大约在4h后变酸；但在278k时，鲜牛奶要在48h后才变酸。假设反应速率与鲜牛奶变酸时间成反比，求鲜牛奶变酸反应的活化能。解：Ea = 77kJ/mol22.300k时，反应H2O2(aq) = H2O(l) +1/2O2(g)d 活化能为75.3kJ/mol，若该反应用I-催化，则活化能降为25.1kJ/mol。计算在相同温度下，用I-催化和酶催化时，其反应速率分别为无催化剂时的多少倍?解： 300K时 I-催化 酶催化V=KCXV1=V V2= VI-=1882V V3=V酶=5.5108V故VI-/V = 1882 V酶/V = 5.5108第三章 溶液中的离子平衡思考题与习题1、 选择题1.0.1mol.dm-3的HAc溶液加水稀释至原体积的二倍时，cH+和pH的变化趋势各为( B)A. 增大和减小 B.减小和增大 C.为原来的一半和增大 D.减小和减小2. 在0.05的HCN溶液中，若有0.01%的HCN电离了，则HCN的标准电离常数为( A)A.5 10-10 B.5 10-8 C.5 10-6 D.2.5 10-73. 已知氢硫酸钠的Ka1=9.110-8及Ka2=1.110-12，则0.1mol.dm-3的H2S水溶液的pH为(A )A.4.0 B.0.7 C.6.3 D.5.24.1dm3 0.1mol.dm-3的氨水溶液中，加入一些NH4Cl晶体，会使( D)A. Kb增大 B.Kb 减小 C.溶液的pH增大 D.溶液的pH减小5. 下列各对溶液中，能够用于配置缓冲溶液的是( C)A. HCl和NH4Cl B.NaHSO4和Na2SO4 C.HF和NaOH D.NaOH和NaCl 6. 已知298K时PbI2的Ksp为7.110-9，则其饱和溶液中I-浓度为( B)mol.dm-3A.1.210-3 B.2.410-3 C.3.010-3 D.1.910-37. 在饱和的BaSO4溶液中，加入NaCl，则BaSO4( A)A. 增大 B.不变 C.减小 D.无法确定8. 指出下列配离子的中心离子的配位数：Zn(NH3)42+( C) Fe(CN)63-(D ) Ag(S2O3)23-(B ) Cu(CN)22+( C)A.1 B.2 C.4 D.69. Co(NH3)5H2OCl3的正确命名是( C)A. 三氯化五氨.一水化钴 B.三氯化一水.五氨合钴(III)C.三氯化五氨.一水化钴(III) D.三氯化水氨合钴(III)10. 下列说法正确的是（B）A. 配合物的内界和外界之间主要是以共价键结合的B. 内界中有配位键，也可能有共价键C. 含有配位键的化合物就是配合物D. 在螯合物中没有离子键2、 简答题.在室温下，测得0.02mol/dm3的某弱酸HA的pH值为3.70，计算该温度下HA的电离度和标准电离常数K解：pH = -= 3.70，CH+ = 2.010-4K = CHA2 =0.02110-4 = 210-62在0.01mol/dm3H2CO3溶液中的CH+、pH值、CHCO3- 、CCO32-解：H2CO3 = HCO3- +H+ ，K1 = 4.210-7 HCO3- = CO32- +H+ ，K2 = 5.610-11由于K2K1，CH+ =CHCO3- =6.510-5 pH = =4.2=5.610-11CCO32-K2=5.610-11mol/dm33. 某一元弱碱的相对分子质量为125，在298k时取0.50g该弱碱溶于50.0cm3水中，所得溶液pH值为11.30，计算该弱碱的标准电离常数K。解：-=11.3，CH+ =5.010-12=2.010-3mol/dm3n = 0.5/125 = 4.010-3mol由可得：Kb =5.110-54.取50.0cm3的0.01mol/dm3某一元弱酸溶液，与20.0cm30.100mol/L的KOH溶液混合，将混合溶液稀释至100cm3，测得次溶液的pH值为5.25，求此一元弱酸的标准电离常数K。解：HA = H+ + A-nH+ = 5010-30.1=510-3molnOH-= 5010-30.1=510-3molnH+ =310-3，pH = 5.25CH+ = 10-5.25，5. 在20.0cm30.25mol/L氨水中加入5.0cm30.5mol/L的NH4Cl溶液，求溶液的pH值。解：NH3.H2O = NH4+ + OH- 0.1-x x+0.2 xKb = 2.910-6pH = 14 - PKb + =14-lg(2.910-6)+lg100 =9.566. CaCO3和PbI2在298k时的溶解度分别为6.510-4mol/L和1.710-3mol/L，分别计算它们的标准溶度积Ksp解：Ksp (CaCO3)=(CCa2+/C)(CCO32+/C) = (6.510-4)2 = 4.210-7Ksp (PbI2)= (CPb2+/C)(CI-/C) = 2.010-87. 根据PbI2的标准溶度积Ksp=7.110-9 ，计算：(1)PbI2在水中的溶解度(mol/dm3);(2)PbI2饱和溶液中Pb2+和I-的浓度；(3)PbI2在0.10mol/dm-3KI饱和溶液中Pb2+的浓度；(4).PbI2在0.010mol/dm-3Pb(NO3)2溶液中的溶解度(mol/dm3)。解：(1)Ksp = S.(2S)2= 7.110-9 S = 1.2 10-3(2) CPb2+ = 1.2 10-3，CI- = 2.4 10-3(3)CPb2+ .(2CPb2+ + 0.1) = 7.110-9CPb2+ = 7.1 10-8(4)Ksp =(0.01+S).(2S)2 = 7.110-9S = 4.2 10-48. 将下列的各组溶液等体积混合，问哪些可以生成沉淀？哪些不能？(1) 0.10mol/dm-3AgNO3和110-3mol/dm-3NaCl的溶液混合；(2) 1.510-5mol/dm-3AgNO3和110-6mol/dm-3NaCl的溶液混合；(3) 0.10mol/dm-3AgNO3和0.5mol/dm-3NaCl的溶液混合解：(1)离子积Q = CAg+.CCl- = 1 10-4 Ksp故不能生成沉淀(3)Q = CAg+.CCl- =0.05Ksp故可以生成沉淀9. 计算：(1)在10.0cm30.0015mol/dm-3MnSO4溶液中加5.0cm30.15mol/dm-3氨水溶液，能否生成Mn(OH)2沉淀?(2)若在上述10.0cm30.0015mol/dm-3MnSO4溶液中，先加入0.495g(NH4)2SO4固体，然后加入5.0cm30.15mol/dm-3氨水溶液，能否生成Mn(OH)2沉淀?(设加入固体后溶液的体积不变)解：(1)Q = 8.7 10-9 Ksp =1.8 10-11，故有沉淀生成(2) Q = 3.0 10-15 Ksp (AgI) ，故AgI先生成沉淀Ksp (AgCl) = CCl-.CAg+ =1.8 10-10，CCl- = 0.1mol/dm3CAg+=1.8 10-9又因为Ksp (AgI) = CI-.CAg+ = 9.3 10-17CAg+=1.8 10-9，所以CI- = 5.210-813. Ag+与PY(吡啶)形成配离子的反应为：Ag+ +2PY = Ag(PY)2+解：K = 11010 Ag+ +2PY = Ag(PY)2+起始 0.1 1 0变化 x 2x x平衡0.1-x 1-2x x百分率=100%CAg+=1.4 10-11mol/dm3CPY=0.8mol/dm3C Ag(PY)2+ =0.10 mol/dm3第四章 电化学基础思考题与习题1、 选择题1. 将反应Ni + Cu2+ Ni2+ + Cu设计为原电池，下列哪一个是正确的电池符号(B ) A.(-)Cu|Cu2+|Ni2+|Ni(+) B.(-)Ni|Ni2+|Cu2+|Cu(+) C.(-)Cu|Ni2+|Cu2+|Ni(+) D.(-)Ni|Cu2+|Ni2+|Cu(+)2. 下列半反应式的配平系数从左至右依次为( C)CuS + H2O SO42- + H+ + Cu2+ +e-A.1、4、1、8、8、1 B.1、2、2、3、4、2C.1、4、1、8、1、8 D.2、8、2、16、2、83. 为了提高Fe2(SO4)3的氧化能力，可采取下列哪项措施(A )A. 增加Fe3+浓度，降低Fe2+浓度 B.降低Fe3+浓度，增加Fe2+浓度C.增加溶液的pH值 D.降低溶液的pH值4. 在下列氧化剂中，哪些物质的氧化性随H+浓度增加而增加？（ BC）A. Hg2+ B.MnO4- C.Cr2O2- D.Cl25. 由电极反应Cu + e- Cu E(Cu2+/Cu) = +0.34V推测电极反应2Cu2Cu2+ +4e-的E(Cu2+/Cu)值为下列哪一项( D)A. -0.68V B.+0.68V C.-0.34V D.+0.34V6. 根据下列反应构成原电池，测得它的E=0.445V，已知E(I2/I)为0.535V，则电对S4O62-/S2O32-为( C )2S2O32- + I2 S4O62- + 2I-