仪器分析思考题与练习题.doc

第2章光分析导论讲稿第二章思考题与练习题1.对下列的物理量单位进行换算： （1）150pm X射线的波数（cm-1）； （2）670.7nm Li线的频率（Hz）；（3）3300cm-1波数的波长（m）； 答案:(1)；（2）；（3）3.03m。2.计算下列电磁辐射的频率（Hz）、波数（cm-1）及光量子的能量（用电子伏eV、尔格erg及千卡/摩尔表示）： （1）波长为589.0nm的钠D线； 答案:；（2）在12.6m的红外吸收峰。 答案:。3.将波长443nm的光通过折射率为1.329的甲醇溶液时，试计算： （1）在甲醇溶液中的传播速度；（3）能量（J）； （2）频率；（4）周期（s）。 答案:（1）；（2）；（3）；（4）。4.辐射通过空气（n=1.00027）与某玻璃（n=1.7000）界面时，其反射损失的能量大约有多少？ 答案:6.7%5.何谓光的二象性？何谓电磁波谱？ 6.请按照能量递增和波长递增的顺序，分别排列下列电磁辐射区：红外线，无线电波，可见光，紫外光，X射线，微波。7.光谱法的仪器通常由哪几部分组成？它们的作用是什么？ 自测题 1.电磁辐射的二象性是指:A电磁辐射是由电矢量和磁矢量组成； B电磁辐射具有波动性和电磁性；C电磁辐射具有微粒性和光电效应；D电磁辐射具有波动性和电磁性。2.光量子的能量与电磁辐射的哪一个物理量成正比？ A紫外； B波长；C波数；D周期。3.可见区、紫外区、红外光区、无线电波四个电磁波区域中，能量最大和最小的区域分别为 A紫外区和无线电波区； B可见光区和无线电波区； C紫外区和红外区； D波数越大。4.有机化合物成键电子的能级间隔越小，受激跃迁时吸收电磁辐射的A能量越大；B频率越高；C波长越长；D波数越大。5.波长为0.0100nm的电磁辐射的能量是多少eV？(已知) A0.124； B12.4eV；C124eV；DeV。 6.下列四种波数的电磁辐射，哪一种是属于可见光区？A.B.C. D. 7.频率为MHz的电磁辐射是处在哪个光区？A紫外光区；B可见光区；C红外光区；D无线电波区。8.可见光的能量是在下列的哪个范围内？(已知)A. B. C. D. 9.当光由空气(n1.00027)通过玻璃(n约为1.5)时，在每一个空气玻璃介面上，光能损失约为多少？A2；B 4；C6；D8。10.钠D线在真空中的波长是589.99nm，它通过空气(n1.00027)以折射率为1.275溶液时的波数分别是多少？ A.B. C.D.正确答案：1：(D)、2：(A)、3：(A)、4：(C)、5：（D）、6：(B)、7：(C)、8：(D)、9：(B)、10：（B）!思考题与练习题 1.原子发射光谱是怎样产生的？为什么各种元素的原子都有其特征的谱线？2.光谱仪的意义是什么？为何写出Mg285.2nm共振线的光谱线跃迁表达式？3.试比较原子发射光谱中几种常用激发光源的工作原理、特性及适用范围。4.简述ICP光源的工作原理及其优点？5.光谱仪的主要部件可分为几个部分？各部件的作用如何？6.棱镜摄谱仪和光栅摄谱仪的性能各用那些指标表示？各性能指标的意义是什么？7.比较摄谱仪及光电直读光谱仪的异同点？8.分析下列试样时应选用何种激发光源？ 矿石的定性、半定量分析； 合金中铜的定量分析（x%）； 钢中锰的定量分析（0.0x0.x%）； 头发中各元素的定量分析； 水质调查中Cr、Mn、Cu、Fe、Zn、Pb的定量分析。9.影响原子发射光谱的谱线强度的因素是什么？产生谱线自吸及自蚀的原因是什么？10.解释下列名词： 激发电位和电离电位； 共振线、原子线、离子线、灵敏线、最后线； 等离子线、激发光源中的三大平衡。11.什么是感光板的乳剂特性曲线？其直线部分的关系式如何表示？何谓反衬度、惰延量、雾翳黑度？在分析上有何意义？12.光谱定量分析为何经常采用内标法？其基本公式及各项的物理意义是什么？13.选择内标元素及内标线的原则是什么？说明理由。14.何谓基体效应？为何消除或降低其对光谱分析的影响？15.计算Cu327.4nm和Na589.6nm谱线的激发电位（eV表示）16.下标中列出Pb的某些分析线及激发电位，若测定水中痕量Pb应选用那条谱线？当某试样中Pb含量谓0.1%左右时，是否仍选用此谱线，说明理由。 谱线波长/nm 283.31 280.20 287.32 266.32 239.38 激发电位/eV 4.37 5.74 5.63 5.97 6.50 17.当一级光谱波长为500.0nm时，其入射角为60o，反射角（衍射角）为-40o，此光栅的刻痕数为多少条/mm？ 答案:446条/mm。18.有一块光栅的宽度为5.00mm，每mm的刻痕数为720条，那么该光栅第一级光谱分辨率是多少？对波数为1000cm-1的红外线，光栅能分辨的最靠近的两条谱线的波长差为多少？ 答案:3600；2.8nm。19.用（折射率对波长的变化率）的60o熔融石英棱镜和刻有1200条/mm的光栅来色散Li的400.20nm及400.30nm两条谱线。试计算 分辨率； 棱镜和光栅的大小。 答案:(1)；（2）3.1cm和3.8mm。20.在原子发射光谱图中，未知元素的谱线x位于两条铁谱线1=486.37nm和2=487.12nm之间。在波长测量仪（也称比长仪）上测得1和2之间距离为14.2mm（经放大），1和x之间距离为12.3mm，试算x为多少？ 答案:487.02。21.用原子发射光谱法测定Zr含量中的Ti，选用的分析线对为Ti334.9nm/Zr332.7nm。测定含Ti=0.0045%的标样时，强度比为0.126；测定含Ti=0.070%的标样时，强度比为1.29；测定某试样时，强度比为0.598，求试样中Ti%。 答案:0.028%。22.用原子发射光谱法测定锡合金中铅的含量，以基体锡作为内标元素，分析线对为Pb283.3/Sn276.1nm，每个样品平行摄谱三次，测得黑度平均值列于下表，求未知试样中铅的百分含量（作图法） 样品号%Pb 黑度 Sn276.1nm Pb283.3nm 试样1 0.126 1.567 0.259 2 0.316 1.571 1.013 3 0.706 1.443 1.541 4 1.334 0.825 1.427 5 2.512 0.793 1.927 未知样 x 0.920 0.669 答案:0.461%。23.用标准加入法测定硅酸岩矿中Fe的质量分数，Fe302.06nm为分析线，Si302.00nm为内标线。已知分析线在乳剂特性曲线直线部分，反衬度1.05，测得数据列于下表。试求未知样中Fe的质量分数（作图法） Fe加入量（%） 0 S（谱线黑度差） -0.441 -0.150 0.030 0.153 答案:。第三章自测题 1.原子发射光谱是由下列哪一种跃迁产生的?A. 辐射能使气态原子外层电子激发； B. 辐射能使气态原子内层电子激发； C热能使气态原子外层电子激发； D热能使气态原子内层电子激发。2.下列以光谱项符号表示的原子中电子能级的跃迁,符合光谱选律的是哪一种? A； B；C； D。3.在下列几种常用的原子发射光谱激发光源中,分析灵敏度最高，稳定性能最好的是哪一种?A直流电弧； B电火花；C交流电弧； D高频电感耦合等离子体。4.用光栅摄谱仪摄谱时,所得的光谱在一定的波长范围内,其波长的间隔分布是:A. 均匀等距离分布； B长波较密,短波较疏； C短波较密,长波较疏； D中间较密,两边较疏。5.某摄谱仪能分辨310.0305nm及309.9970nm的两条Fe谱线,则用该摄谱仪可以分辨出下列的哪一组谱线?ACr 301.82和Ce 301.88nm；BMn 325.40和Fe 325.395nm； CNi 337.56和Fe 337.57nm；DSi 251.60和Zn 251.58nm。6.用摄谱仪进行发射光谱定量和定性分析时,应选用的干板是:A. 都应选用反衬度大的干板； B. 都应选用惰延量大的干板；C. 定量分析用反衬度大的干板,定性分析用惰延量小的干板；D. 定量分析用反衬度小的干板,定性分析用惰延量大的干板。7.在AES分析中,谱线自吸(自蚀)的原因是:A激发源的温度不够高； B基体效应严重； C激发源弧焰中心的温度边缘高； D试样中存在较大量的干扰组分。8.用内标法进行定量分析时,应选择波长相近的分析线对,其原因是:A. 使线对所处的干板反衬度基本一样,以减少误差； B. 使线对的自吸收效应基本一样,以减少误差；C. 使线对所处的激发性能基本一样,以减少误差；D. 主要是为了测量上更方便些。9.分析硅青铜中的铅,以基体铜为内标元素,分析线对为Pb287.33nm/Cu276.88nm。测定铅含量为0.020%额标准样品时，得到强度比为0.256；测定含铅量为0.040%的标准样品时，得到强度比为0.846；测定未知试样时，强度比为0.638。求得试样中的Pb%为:A0.064； B0.054；C0.044；D0.034。10.用标准加入法测定中Fe的的含量。取分析线对为Fe302.60nm/Si302.00nm，测得以下数据：Fe的加入量(%)0 0.0010.0020.003S0.230.420.510.63求试样中Fe%为：A. 0.001%； B. 0.002% ；C. 0.003% ； D. 0.004% 正确答案：1：(C)、2：(B)、3：(D)、4：(A)、5：（A）、6：(C)、7：(C)、8：(A)、9：(D)、10：（B）!第四章自测题 1.下列哪种说法可以概述三种原子光谱（发射、吸收、荧光）的产生机理？A. 能量与气态原子内层电子的相互作用；B. 能量与气态原子外层电子的相互作用； C辐射能使气态基态原子内层电子跃迁；D辐射能使气态基态原子外层电子跃迁。2.在原子吸收光谱法的理论中，以谱线峰值吸收量替代积分吸收测量的关键条件是什么？ A光谱辐射的特征谱线与原吸收谱线比较，中心频率一样，而半峰宽要小得多； B光谱辐射的特征谱线与原吸收谱线比较，中心频率和半峰宽均为一样；C光谱辐射的特征谱线与原吸收谱线比较，中心频率一样，而半峰宽要较大；D光谱辐射的特征谱线与原吸收谱线比较，只要中心频率一样，半峰宽大小都没影响。3.影响原子吸收谱线宽度的下列因素中，哪种变宽是主要的？其变宽宽度是多少?A热变宽和压力变宽，宽度可达数量级； B热变宽和压力变宽，宽度可达数量级；C自然变宽和自吸变宽，宽度可达数量级；D自然变宽和自吸变宽，宽度可达数量级。4.在原子吸收光谱法中，目前常用的光源是哪种？其主要操作参数是什么？A. 氙弧灯，内充气体的压力； B氙弧灯，灯电流； C空心阴极灯，内充气体的压力； D空心阴极灯，灯电流 。5.在AAS分析中，原子化器的作用是什么？A把待测元素转变为气态激发态原子； B把待测元素转变为气态激发态离子； C把待测元素转变为气态基态原子； D把待测元素转变为气态基态离子。6.在火焰AAS分析中，富烷火焰的性质是什么？它适用于何种元素的测定？A. 还原性火焰，适用于易形成难离解氧化物元素的测定； B. 还原性火焰，适用于易形成难离解还原性物质的测定；C. 氧化性火焰，适用于易形成难离解氧化物元素的测定；D. 还原性火焰，适用于易形成难离解氧化物元素的测定。7.相对于火焰原子化器来说，石墨炉原子化器：A. 灵敏度高，但重现性差； B灵敏度高，且重现性好；C灵敏度低，且重现性差； D灵敏度低，而重现性好。8.Na线波长为588.9nm , 是跃迁产生的。在300K的火焰中，激发态和基态的原子数之比是多少？A. ； B. ；C. ； D. ；9.平行称取两份0.500g金矿试样，经适当方法溶解后，向其中一份试样加入1.00ml浓度为5.00g/mL的金标准溶液，然后向每份试样加入5.00mL氢溴酸溶液及5mL甲基异丁酮。由于金与溴离子形成配合物而被萃取到有机相中。用原子吸收法分别测得吸光度为0.375及0.225。求得试样中金的含量（g/g）为：A； B0.150 ；C1.50 ；D15.0。10.用AAS法测定某溶液中Cd的浓度，在适合的条件下，测得吸光度为0.141。取50.00ml此试液加入1.00ml浓度为的Cd标准溶液，在同样条件下，测得吸光度为0.259。而测得蒸馏水的吸光度为0.010。由此，求得试液中Cd的浓度及1%吸收灵敏度是：A. ；B. ； C. ；D. 。 正确答案：1：(B)、2：(A)、3：(B)、4：(D)、5：（C）、6：(A)、7：(A)、8：(C)、9：(D)、10：（C）! 第五章思考题与练习题 1.有机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？各有什么特点？在分析上较有实际应用的有哪几种类型？2.无机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？何谓配位场跃迁？请举例加以说明。3.采用什么方法可以区别n*和*跃迁类型？4.何谓朗伯比耳定律(光吸收定律)?数学表达式及各物理量的意义如何？引起吸收定律偏离的原因是什么?5.试比较紫外可见分光光度计与原子吸收分光光度计的结构及各主要部件作用的异同点。6.试比较常规的分光光度法与双波长分光光度法及导数分光光度法在原理及特点是有什么差别。7.分子能发生n*跃迁，为227nm(为900)。试问：若在酸中测量时，该吸收峰会怎样变化？为什么？ 答案:n*跃迁产生的吸收峰消失。8.某化合物的为305nm，而为307nm。试问：引起该吸收的是n*还是*跃迁？ 答案:为*跃迁引起的吸收带。9.试比较下列各化合物最大吸收峰的波长大小并说明理由。 (a)(b)(c)(d)答案:d c a b。10.若在下列情况下进行比色测定，试问：各应选用何种颜色的滤光片？(1) 蓝色的Cu()NH3配离子； (2) 红色的Fe()CNS配离子；(3) Ti()溶液中加入H2O2形成黄色的配离子。 答案:(1)黄色；（2）蓝绿色；（3）蓝色。11.排列下列化合物的及的顺序：乙烯、1,3,5己三烯、1,3丁二烯。 答案:1,3,5己三烯 1,3丁二烯 乙烯。12.基化氧(4甲基戊烯酮，也称异丙又丙酮)有两种异构体，其结构为：(A)CH2=C(CH3)CH2CO(CH3),(B)CH3C(CH3)=CHCO(CH3)。它们的紫外吸收光谱一个为235nm(为12000)，另一个在220nm以后无强吸收。判别各光谱属于何种异构体？ 答案:。13.紫罗兰酮有两种异构体，异构体的吸收峰在228nm(14000)，异构体吸收峰在296nm(11000)。该指出这两种异构体分别属于下面的哪一种结构。()()答案:I为，II为。14.如何用紫外光谱判断下列异构体： (a) (b) (c) (d) 答案:(a)；（b）；(c)；(d)。15.根据红外光谱及核磁共振谱推定某一化合物的结构可能为(A)或(B)，而测其紫外光谱为为284nm(9700)，试问结构何种？(A) (B) 答案:(A)。16.计算下列化合物的 (1) (2) (3) (4) (5) (6) 答案:(1)237nm；(2)303nm；(3)338nm；(4)276nm；(5)295nm；(6)252。17.以丁二酮肟光度法测定微量镍，若配合物NiDx2的浓度为1.70105molL1，用2.0cm吸收池在470nm波长下测得投射比为30.0%。计算配合物在该波长的摩尔吸光系数。 答案:。18.以邻二氮菲光度法测定Fe()，称取试样0.500g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL。用1.0cm的吸收池，在510nm波长下测得吸光度A=0.430。计算试样中铁的百分含量；当溶液稀释1倍后，其百分透射比将是多少？(5101.1104Lmol1cm1) 答案:0.0218%，16.0%。19.1.00103molL1的K2Cr2O7溶液及1.00104 molL1的KMnO4溶液在在450nm波长处的吸光度分别为0.200及0，而在530nm波长处的吸收分别为0.050及0.420。今测得两者混合溶液450nm和530nm波长处的吸光度为0.380和0.710。试计算该混合溶液中K2Cr2O7和KMnO4浓度。（吸收池厚度为10.0mm)。 答案:。20.已知某物资浓度为1.00104molL1，1.50104Lmol1cm1，问用1.0cm吸收池测定时，吸光度多少？若仪器测量透射比的不确定度T0.005，测定的相对测定误差为多少？若用示差光度法测量，控制该溶液的吸光度为0.700，问透射比标尺放大几倍？应以多大浓度的溶液作为参比溶液？这时浓度测量的相对误差为多少？ 答案:1.50；4.58%；6.31倍；0.726%。21.有一与Fe2+配合的试剂Versafilene(简写为Vers)，配合物在515nm处有强吸收。在一系列50.0ml容量瓶中加入2.00ml、1.00103 molL1的Fe2+溶液和不同体积1.00103 molL1的Vers溶液，用1.00cm的吸收池测得如下数据，试求配合物的组成比及稳定常数K稳。VVers/ml2.003.004.005.006.007.008.00A515nm0.2400.3600.4800.5930.7000.7200.720答案:配合物组成有1:3；K稳=6.031013。22.用分光光度法研究Fe()CNS配合物的组成比及稳定常数K稳。一系列溶液由表中指出体积的1.00103 molL1的Fe()溶液，然后加入1.00103 molL1的 KCNS 溶液至总体积为20.0ml。1.00cm的吸收池测得下表中的吸光度。试求Fe()CNS配合物的组成比及稳定常数K稳。VFe()/mlAVFe()/mlAVFe()/mlA0.000.008.000.50116.000.3362.000.18310.000.52518.000.1854.000.34012.000.49320.000.0026.000.44014.000.435 答案:配合物组成有1:1；K稳=8.47103。23.2硝基4氯酚于0.01 molL1HCl溶液中几乎不电离，在427nm波长处，用1cm吸收池测得吸光度为0.062。于0.01 molL1NaOH溶液中几乎完全电离，在同样条件下测得吸光度为0.855。在pH6.22 缓冲溶液中测得吸光度为0.356。计算该化合物的电离常数。 答案:。24.用分光光度法测定甲基红指示剂的酸式离解常数，同浓度的指示剂，在不同pH值下用1cm吸收池得如下数据。试用计算法及作图法求甲基红的解离常数(在测定波长下，仅酸式指示剂有吸收)。缓冲溶液PH 2.303.004.004.405.005.706.307.008.00A531nm1.381.361.271.150.7660.2790.0810.0170.002答案:。25.已知亚异丙基丙酮(CH3)2C=CHCOCH3在各种溶剂中近紫外光谱特征下：溶剂环己烷乙醇甲醇水max/nm335320312300max25636398试问：该吸收带是由哪一电子跃迁类型产生的？各极性该化合物与溶剂形成氧键的强度多少？(以KJmol1表示) 答案:乙醇，17.18；甲醇，26.34；水，41.59。自测题 1.分子的紫外可见吸收光谱呈带状光谱，其原因是什么？A分子中价电子运动的离域性质；B分子中价电子能级的相互作用；C分子振动能级的跃迁伴随着转动能级的跃迁；D分子电子能级的跃迁伴随着振动、转动能级的跃迁。2.下列化合物逐年国，在近紫外光区中有两个吸收带的物质是哪个？A丙稀； B丙稀醛； C1，3丁二烯；D丁烯。3.丙酮的紫外可见吸收光谱中，对于吸收波长最大的哪个吸收峰，在下列四种溶剂中吸收波长最短的是哪一个？A环己烷； B氯仿；C甲醇；D水。4.下列四种因素中，决定吸光物质摩尔吸光系数大小的是哪一个？A. 吸光物质的性质；B. 光源的强度；C. 吸光物质的浓度；D. 检测器的灵敏度。5.在分光光度法中，对应于吸收曲线上最大吸收点的，在奇数阶导数光谱中是什么值？在偶数阶导数光谱上是什么值？A奇数阶、偶数阶光谱上都是零值；B奇数阶、偶数阶光谱上都是极值(极大值或极小值)；C奇数阶光谱上是零值，偶数阶光谱上是极值；D奇数阶光谱上是极值，偶数阶光谱上是零值。6.用分光光度法同时测定混合物中吸收曲线部分重迭的两组分时，下列方法中较为方便和准确的是哪一种？A. 解联立方程组法；B. 导数光谱法；C. 双波长分光光度法；D. 视差分光光度法。7.下列四种化合物1 ；2 ；3 ；4。它们在紫外可见光区中，分别为：A1234；B2341；C3412；D4123。8.用Woodward规则及Scott规则，计算下列两化合物的分别为：1 2 A. 315nm、261nm；B. 306nm、259nm；C. 303nm、258nm；D. 297nm、251nm。 9.利用钛和钒与形成有色配合物进行分光光度法测定。将各含有5.00mg Ti及V的纯物质分别用和处理，并定容为100.0mL。然后称取含Ti及V合金试样1.00g，按上述同样处理。将处理后的三份试液用1cm液池分别在410和460nm处测量吸光度，结果如下： 溶液A410A460Ti0.7600.515V 0.1850.370合金0.6780.753试计算合金中Ti 和V的含量各位多少？A. 0.200和0.500；B. 0.300和0.600；C. 0.400和0.700；D. 0.500和0.800。10.用分光光度法测定甲基红的酸式离解常数。将相同量的指示剂加入到相同体积而不同pH值得缓冲溶液中，在531nm处用相同的比色皿测定各溶液的吸光度。在该波长处，仅指示剂的酸型有吸收。测得数据如下：PH2.303.004.004.405.005.706.307.008.00A5311.381.361.271.150.7660.2790.0810.0170.002求得酸式甲基红的离解常数是多少？A. ；B.； C. ；D. 。正确答案：1：(D)、2：(B)、3：(D)、4：(A)、5：（C）、6：(C)、7：(B)、8：(A)、9：(B)、10：（D）第六章思考题与练习题 1.试从原理和仪器两个方面比较分子荧光磷光和化学发光的异同点。2.何为荧光（磷光）的激发光谱和发射光谱？如何绘制？它们有何异同点？3.有机化合物的荧光与其结构有何关系？4.解释下列术语：（1）荧光量子产率；（2）荧光猝灭；（3）系间跨越；（4）振动弛豫；（5）重原子效应。5.写出荧光强度的数学表达式，说明式中各物理量的意义。影响荧光强度的因素是什么？6.试解释荧光分析法比紫外可见分光光度法灵敏度高的原因。7.下列各组化合物或不同条件中，预期哪一种荧光产率高？为什么？ (1)偶氮苯 二氮杂菲(2)PH=3及PH10时的苯胺(3)(4)PH=3及PH10时的苯胺 8.提高磷光测定灵敏度的方法有哪些？9.化学发光分析法有哪些特点？能发生化学发光的化学反应必须具备哪些主要条件？10.若一种化合物能发射荧光和磷光，则该化合物吸收光谱、荧光发射光谱、磷光发射光谱最大波长的顺序如何？为什么？11.核黄素的吸收光谱（实线）和荧光光谱（虚线）如图14 .18所示。进行荧光分析时，选择的激发波长和发射波长各为多少？ 12. 根据萘和菲的光谱图，设计一分析方法测定混合物中的萘和菲。 自测题 1.下列哪种去激发过程是分子荧光发射过程？A分子从第一激发单重态的各振动能级跃迁回基态；B分子从第一激发单重态的最低振动能级跃迁回基态；C分子从第一激发三重态的各振动能级跃迁回基态；D分子从第一激发三重态的最低振动能级跃迁回基态；2.下列说法中，正确的是哪一个？A能发荧光的物质一般具有杂环化合物的刚性结构；B能发荧光的物质一般具有大环化合物的刚性结构；C能发荧光的物质一般具有对称性质的环状结构；D能发荧光的物质一般具有共轭体系的刚性结构；3.在下列的四种说法中，哪一种是不正确的？A分子荧光发射光谱通常与吸收光谱互为镜像关系；B分子荧光发射光谱与激发波长没有关系；C分子荧光发射光谱岁激发波长不同而变化；D分子荧光发射的强度与激发光的强度成正比的关系。4.在分子荧光测量中，要使荧光强度正比于荧光物质的浓度，必要的条件是什么？A. 用高灵敏的检测器；B. 在最大的量子产率下测量；C. 在最大的摩尔吸光系数下测量；D. 在稀溶液中测量。5.分子荧光的发射波长比激发波长大或者小？为什么？A小；应为去激发过程中存在各种形式的无辐射跃迁，损失一部分能量；B大；因为激发过程中，分子吸收一部分外界能量；C相同；因为激发和发射在同样的能级上跃迁，只是过程相反；D不一定；因为其波长的大小受到测量条件的影响。6.同一荧光(燐光)物质的最大激发波长，最大荧光发射波长，最大燐光发射波长的大小顺序为：A. ；B. ；C. ；D. 。7.下列四种物质，具有较强荧光的是哪一种？A；B； C；D。8.分子荧光分析法比紫外可见分光光度法灵敏度高，检测限低24数量级，其主要原因有两方面，即：A荧光发射的量子产率高；荧光物质的摩尔吸光系数大；B荧光发射的量子产率高；荧光信号是在暗背景下测量的；C荧光物质的摩尔吸光系数大；提高激发光的强度可以提高荧光的强度；D荧光信号是在暗背景下测量的；提高激发光的强度可以提高荧光的强度。9.荧光计与分光光度计的主要不同是什么？燐光计与荧光计的主要差别是什么？A光路设计不同；光路设计不同；B光路设计不同；燐光计比荧光计多装有液氮的杜瓦瓶及斩波器；C检测器不同；燐光计比荧光计多装有液氮的杜瓦瓶及斩波器；D检测器不同；光路设计不同。10.下列说法哪一个是正确的？A化学发光是通过化学反应产生光致发光物质所发射的光；B化学发光是吸收化学反应的化学能使分子激发所发射的光；C化学发光是吸收光能引起化学反应产生发光物质所发射的光；D化学发光是吸收外界能引起化学反应产生发光物质所发射的光。正确答案：1：(B)、2：(D)、3：(C)、4：(D)、5：（A）、6：(A)、7：(C)、8：(D)、9：(B)、10：（B）!第八章思考题与练习题1.化学电池由哪几部分组成？如何表达电池的图示式？电池的图示式有那些规定？2.电池的阳极和阴极，正极和负极是怎样定义的？阳极就是正极，阴极就是负极的说法对吗？为什么？3.电池中盐桥的作用是什么？盐桥中的电解质溶液应有什么要求？4.电极电位及电池电动势的表示式如何表示？应注意什么问题？何谓式量电位？如何表示？5.电极有几种类型？各种类型电极的电极电位如何表示？6.何谓指示电极、工作电极、参比电极和辅助电极？7.何谓电极的极化？产生电极极化的原因有哪些？极化过电位如何表示？8.写出下列电池的半电池反应和电池反应，计算电动势。这些电池是原电池还是电解池？极性为何？（设T为25,活度系数均为1）(1)PtCr3+（1.0104molL1），Cr2+（0.10molL1）Pb2+(8.0 102molL1)Pb已知： 答案:E=0.429V，是原电池(2)已知：答案:E=0.007V，是原电池(3)Pt，H2(20265Pa)HCl（0.100molL1）HClO4(0.100molL1)Cl2(50663Pa)，Pt已知： 答案:E=1.448V，是原电池(4)BiBiO+（8.0102molL1），H+（1.00102molL1）I(0.100molL1)，AgI(饱和)Ag已知： 答案:E=0.261V，是电解池9.已知下列半电池反应及其标准电极电位：Sb+3N+3e SbH3 计算下列半电池反应Sb+3H2O+3e SbH3+3OH1在25时的 值答案:1.34V10.电池：HgHg2Cl2，Cl（饱和）Mn+M 在25时的电动势为0.100V；当Mn+的浓度稀释为原来的1/50时，电池的电动势为0.050V。试求电池右边半电池反应的电子转移数（n值）。答案:n=211.下列电池的电动势为0.693V（25）Pt，H2(101325Pa)HA（0.200molL1），NaA（0.300 molL1）SCE，不考虑离子强度的影响，请计算HA的离解常数Ka。答案：Ka=3.910812.下列电池的电动势为0.138V（289oK）HgHg(NO3)2（1.0103molL1），KI（1.00102molL1）SCE试计算：的配合稳定常数K 。答案：K=6.5102913.已知下列半电池反应及其标准电极电位： 试计算：的配合稳定常数K答案：K=6714.下列电池的电动势为0.411V（25）PbPbCl2（饱和），Cl（0.020molL1）SCE已知 ，不考虑离子强度的影响。请计算PbCl2的KSP。答案：K=1.710515.有一电池：ZnZn2+（0.0100molL1）Ag+（0.300molL1）Ag计算该电池298oK时的电动势为多少？当电池反应达到平衡外线路无电子流通过时，Ag+浓度为多少？已知： 答案：E=1.59V，浓度=1.551027molL1自测题 1.已知图示式为的电池是一个自发电池，则图中右边的电极为 （A）正极，阳极；（B）正极，阴极；（C）负极，阴极；（D）负极，阳极2.确定电化学电池阴阳极时，下列说法正确的是（A）发生氧化反应的电极是阳极，发生还原反应的电极是阴极；（B）发生氧化反应的电极是阴极，发生还原反应的电极是阳极；（C）电极电位高的电极是阳极，电极电位低的电极是阴极；（D）电极电位低的电极是阴极，电极电位高的电极是阳极；3.消除液接界电位后，电池的电动势E表示为（式中为电极电位） (A) (B) (C) (D)4.在下列化学电池中，Hg电极是哪一种电极？() (A) 正极，阳极 (B) 正极，阴极； (C) 负极，阳极； (D) 负极，阴极。5.电极发生极化时，其电极电位比起其平衡的电位来说，移动的方向是（A）阳极向正方向移动，阴极向负方向移动；（B）阳极向负方向移动，阴极向正方向移动；（C）阴、阳极均向正方向移动；（D）阴、阳极均向负方向移动。6.下列两个半电极反应的为 那么，的应为（A）2.26V；（B）1.23V；（C）0.964V；（D）0.135V。7.下列两个半电极反应的为：那么，CuI的KSP应为：（A）1.4108；（B）1.41010；（C）1.41012；（D）1.41014。8.下列两个半电池反应的为： 那么，HgY2配合物的logK稳应为（A）19.5；（B）21.5；（C）23.5；（D）25.5。9.电池：PbPbSO4（s），K2SO4（0.200molL1）Pb(NO3)2（0.100 molL1）Pb该电池的电动势为（A）0.177V；（B）0.156V；（C）0.177V；（D）0.489V10.电池：AgAgNO3（0.025molL1），NH3（1.00molL1）KNO3，AgNO3（0.0100molL1）Pb，25时电池的电动势为0.394V，那么配合物Ag(NH3)2+的形成常数应为（A）1.3103；（B）1.3105；（C）1.3107；（D）1.3109。正确答案：1：(B)、2：(A)、3：(D)、4：(D)、5：（A）6：(B)、7：(C)、8：(B)、9：(C)、10：（C）第九章电位分析练习题与思考题 1.电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？2.以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。3.何谓扩散电位和道南电位（相间电位）？写出离子选择电极膜电位和电极电位的能斯特方程式。4.试述pH玻璃电极的响应机理。解释pH的操作性实用定义。5.何谓ISE的不对称电位？在使用pH玻璃电极时，如何减少不对称电位对pH测量的影响？6.气敏电极在结构上与一般的ISE有何不同？其原理如何？7.何谓ISE的电位选择系数？它在电位分析中有何重要意义？写出有干扰离子存在下的能斯特方程的扩充式。8.何谓总离子强度调节缓冲剂？它的作用是什么？9.电位滴定的终点确定有哪几种方法？10.计算时下列电池的电动势，并标明电极的正负:已知： 答案:0.081V11.硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol/L硝酸银为内参比溶液，计算该电极在碱性溶液中的电极电位 已知： 答案:-0.522V12.测定以下电池：pH玻璃电极 | pH=5.00的溶液 |SCE ，得到电动势为0.2018V；而测定另一未知酸度的溶液时，电动势为0.2366V。电极的实际响应斜率为58.0mV/pH 。计算未知液得pH。 答案:5.613. 冠醚中性载体膜钾电极和饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池为：当测量溶液分别为溶液和溶液时，测得电动势为-88.8mV和58.2mV, 若电极的响应斜率为58.0mV/pK时，计算。 答案:14. 用固定干扰法测选择电极对的电位选择系数。在浓度为的一系列不同浓度的溶液中，测得如下数据。请用作图法求30.02.0-26.0 -45.0 47.0答案:0.2115.选择电极的，当它用于测定pH为6.0且含有 溶液中的的时，估计方法的相对误差有多大？ 答案:20%16.用选择电极测定水样中的。取25.00mL水样，加入25.00mLTISAB溶液，测得电位值为0.1372V（Vs SCE）；再加入的标准溶液1.00mL，测得电位值为0.1170V，电位的响应斜率为58.0mV/pF。计算水样中的浓度（需考虑稀释效应） 答案17.为了测定Cu（）EDTA 络合物的稳定常数 ， 组装了下列电池：测得该电池的电动势为0.277V，请计算络和物的。 答案:18. 准确移取50.00mL含的试液，经碱化后（若体积不变）用气敏氨电极测得其电位为-80.1mV。若加的标准溶液0.50mL，测得电位值为-96.1mV。然后再此溶液中再加入离子强度调节剂50.00mL。测得其电位值为-78.3mV。计算试液中的浓度为多少(以表示)。 答案:19.用氰离子选择电极测定和混合液中。该电极适用的pH范围为11-12。现移取试液100.0mL，在pH为12时测得电位值为-251.8mV。然后用固体试剂调节试液至pH4（此时，完全以HCN形式存在）；测得电位值为-235.0 mL。若向pH4的该试液中再加的标准溶液，测得电位值为-291.0mV。已知该电极的响应斜率为，。请计算混合试液中的浓度。 答案:20.在下列组成的电池形式中：用的溶液滴定的KI溶液。已知，碘电极的响应斜率为， ，。请计算滴定开始和终点时的电动势。 答案:0.258V、-0.085V自测题 1.在直接电位法分析中，指示电极的电极电位与被测离子活度的关系为A与其对数成正比；B与其成正比；C. 与其对数成反比；D. 符合能斯特方程式。2.氟化镧单晶氟离子选择电极膜电位的产生是由于：A 氟离子在膜表面的氧化层传递电子； B 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构；C 氟离子穿越膜而使膜内外溶液产生浓度差而形成双电层结构；D 氟离子在膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构。3.产生pH玻璃电极不对称电位的主要原因是：A玻璃膜内外表面的结构与特性差异； B玻璃膜内外溶液中H+浓度不同；C. 玻璃膜内外参比电极不同； D. 玻璃膜内外溶液中H+活度不同；4.单点定位法测定溶液pH值时，用标准pH缓冲溶液校正pH玻璃电极的主要目的是：A为了校正电极的不对称电位和液接电位； B为了校正电极的不对称电位； C为了校正液接电位； D. 为了校正温度的影响。5.当pH玻璃电极测量超出其使用的pH