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第三单元盐类的水解盐类的水解及其规律知识梳理1盐类的水解2盐类水解的规律有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NH_、Cu2酸性pH73.表示方法水解离子方程式(1)一般来说,盐类水解的程度不大,应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以不用符号“”和“”表示水解产物。例如:Cu22H2OCu(OH)22H;NHH2ONH3H2OH。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,水解离子方程式要分步表示。例如:Na2CO3水解反应的离子方程式为COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成,如FeCl3溶液中:Fe33H2OFe(OH)33H。(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大,书写时要用“=”“”“”等。例如:NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式:Al33HCO=Al(OH)33CO2。自我检测1判断正误,正确的打“”,错误的打“”。(1)酸式盐溶液不一定呈酸性。()(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性。()(3)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大;同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小。()(4)常温下,pH10的CH3COONa溶液与pH4的NH4Cl溶液,水的电离程度相同。()(5)常温下,pH11的CH3COONa溶液与pH3的CH3COOH溶液,水的电离程度相同。()答案:(1)(2)(3)(4)(5)2相同温度下,等物质的量浓度的下列溶液中,pH由小到大的顺序为_(填序号)。NH4ClNH4HCO3NH4HSO4 (NH4)2SO4答案:7,其原因是_;若pHc(H)D溶液中存在c(HN)c(OH)c(H)解析:选B。由图中看出MN完全电离成M和N,为强电解质,N水解生成弱酸HN,溶液呈碱性,根据质子守恒c(OH)c(H)c(HN),即c(HN)c(OH)c(H),故A、C、D三项正确。4等物质的量浓度的下列稀溶液:CH3COONa溶液;Na2CO3溶液;X溶液;Ba(OH)2溶液。它们的pH依次增大,则X溶液不可能是()A氨水B硅酸钠溶液CNaOH溶液DNaHCO3溶液解析:选D。因几种酸的酸性强弱为CH3COOHH2CO3H2SiO3,故等物质的量浓度的盐溶液的pH大小为CH3COONaNa2CO3Na2SiO3;等物质的量浓度的碱与盐相比,碱溶液的pH肯定比盐溶液的大;NaHCO3溶液中HCO比Na2CO3溶液中CO的水解程度要小,相同浓度时,前者溶液中水解生成的OH浓度小于后者,pH应比后者小,故X溶液不可能是NaHCO3 溶液。盐类水解规律及酸式盐溶液酸碱性分析(1)“谁弱谁水解,越弱越水解”,如酸性:HCNCH3COONa。(2)强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性,如NaHSO4在水溶液中:NaHSO4=NaHSO。(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度,则溶液呈碱性,如NaHCO3溶液中:HCOHCO(次要),HCOH2OH2CO3OH(主要)。若电离程度大于水解程度,则溶液显酸性,如NaHSO3溶液中:HSOHSO(主要),HSOH2OH2SO3OH(次要)。 影响盐类水解平衡的因素知识梳理1内因形成盐的酸或碱的强弱。盐对应的酸或碱越弱,就越易发生水解。如酸性:CH3COOHH2CO3相同条件下相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(NaHCO3)pH(CH3COONa)。2外因(1)温度、浓度条件移动方向水解程度水解产生的离子浓度升高温度右移增大增大反应物浓度增大右移减小增大减小(稀释)右移增大减小(2)外加物质:外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。外加酸、碱外加物质水解程度弱酸阴离子弱碱阳离子酸增大减小碱减小增大外加能水解的盐自我检测1不同条件对FeCl3水解平衡:Fe33H2O3HFe(OH)3有何影响?请完成下面表格。条件移动方向H数pH现象(1)升温增多减小(2)通HCl增多减小(3)加H2O增多增大(4)加NaHCO3减少增大答案:(1)向右溶液颜色变深(2)向左溶液颜色变浅(3)向右溶液颜色变浅(4)向右生成红褐色沉淀,放出气体2向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO浓度的变化依次为()A减小、增大、减小B增大、减小、减小C减小、增大、增大 D增大、减小、增大解析:选A。CH3COONa溶液中存在CH3COOH2OCH3COOHOH的水解平衡,加入的NH4NO3和FeCl2水解显酸性,故促进其平衡正向移动,则CH3COO浓度减小;加入的Na2SO3水解显碱性,对其平衡有抑制作用,故CH3COO浓度增大。(1)稀释溶液过程中,盐的浓度减小,水解程度增大,但由于溶液中离子浓度是减小的,故溶液酸性(或碱性)减弱。(2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸,并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH反应,使平衡向水解方向移动,原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素,会使平衡CH3COOH2OCH3COOHOH左移。(2015高考天津卷)室温下,将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物质,有关结论正确的是()加入的物质结论A.50 mL 1 molL1 H2SO4反应结束后,c(Na)c(SO)B.0.05 mol CaO溶液中增大C.50 mL H2O由水电离出的c(H)c(OH)不变D.0.1 mol NaHSO4固体反应完全后,溶液pH减小,c(Na)不变解析ANa的物质的量为0.1 mol,而SO的物质的量为0.05 mol,混合溶液中Na与SO的浓度不可能相等。B.加入0.05 mol CaO后,会生成Ca(OH)2,Ca(OH)2与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH,溶液中c(OH)增大,CO水解产生的HCO减少,故溶液中增大。 C加入H2O后,c(Na2CO3)减小,CO水解产生的c(OH)减小,溶液中的OH来源于水的电离,因水电离产生的c(OH)c(H),故由水电离出的c(H)c(OH)减小。D.加入0.1 mol NaHSO4固体,溶液体积变化不大,但n(Na)变为原来的2倍,故c(Na)增大。答案BNaHSO3溶液呈酸性,则溶液中Na、HSO、SO、H2SO3浓度由大到小的顺序为_;NaHCO3溶液中Na、HCO、CO、H2CO3浓度由大到小的顺序为_。答案:c(Na)c(HSO)c(SO)c(H2SO3)c(Na)c(HCO)c(H2CO3)c(CO)盐类水解平衡移动的判断规律盐类水解平衡仍然遵循化学平衡规律,其不受压强影响,所以只要从温度、浓度方面去考虑便能作出正确判断。还需注意,要学会抓主要矛盾,不要与弱电解质的电离平衡混淆,使之发生冲突。例如:在NH4Cl的溶液中,通入少量氨气,c(NH3H2O)的浓度增大是主要的,正确的结论是体系中c(NH3H2O)增大,抑制了水解,会使平衡NHH2ONH3H2OH左移,而不是与氢离子反应导致水解平衡右移。 水解平衡的定向移动及结果判断1(2018黔江一模)为了配制NH与Cl的浓度之比为11的纯净溶液,可在NH4Cl溶液中加入适量的下列物质:盐酸NaCl氨水NaOHCH3COONa,其中正确的是()ABC D解析:选B。NH4Cl溶液中,NH水解使溶液显酸性,则c(NH)c(S2)c(OH) c(HS)c(H)判断弱电解质的相对强弱如等物质的量浓度的醋酸钠溶液、碳酸氢钠溶液的碱性后者强于前者,则碳酸的酸性弱于醋酸证明某些电解质是弱酸或弱碱CH3COONa的溶液能使酚酞试液变红,证明该溶液显碱性,说明CH3COOH是弱酸判断盐溶液蒸干灼烧后的产物FeCl3溶液蒸干并灼烧产物为Fe2O3盐溶液除锈氯化铵溶液除去金属表面的氧化物,因为NH水解显酸性,可与金属氧化物反应自我检测(教材改编)下列说法正确的是()AAlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧,所得固体的成分相同B配制FeCl3溶液时,将FeCl3固体溶解在硫酸中,然后再用水稀释到所需的浓度C用加热的方法可除去NaCl溶液中混有的FeCl3D泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝解析:选C。A项,AlCl3与Al2(SO4)3溶液的水解方程式分别为AlCl33H2OAl(OH)33HCl,Al2(SO4)36H2O2Al(OH)33H2SO4,加热促进水解,由于盐酸为挥发性酸,硫酸为难挥发性酸,故前者最终产物为Al2O3,后者最终产物为Al2(SO4)3,不正确;B项,将FeCl3固体溶解在硫酸中,会引入杂质SO,应溶解在盐酸中,不正确;C项,由于Fe3水解:Fe33H2OFe(OH)33H,加热会促进水解,HCl逸出,进而使其水解完全,从而除去FeCl3,正确;D项,为了加快产生CO2的速率,泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3,Al3与HCO相互促进水解,比与Na2CO3反应产生CO2的速率快,不正确。物质的量浓度相同的下列溶液中,按pH由小到大的顺序排列的是()ANa2CO3、NaHCO3、NaCl、NH4ClBNa2CO3、NaHCO3、NH4Cl、NaClC(NH4)2SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2SDNH4Cl、(NH4)2SO4、Na2S、NaNO3解析(NH4)2SO4、NH4Cl溶液因NH水解而呈酸性,(NH4)2SO4中的NH浓度大于NH4Cl溶液的,故前者pH小;NaNO3溶液呈中性(pH7);Na2S溶液因S2水解而呈碱性(pH7),故C正确。答案C(1)相同温度下,等物质的量浓度的下列溶液中:a.(NH4)2SO4、b.(NH4)2CO3、c.(NH4)2Fe(SO4)2 ,c(NH)大小关系为_。(填字母,下同)(2)相同温度下,下列三种溶液中c(NH )浓度相同,a.(NH4)2SO4、b.(NH4)2CO3、c.(NH4)2Fe(SO4)2,则a、b、c溶液浓度大小关系为_。答案:(1)cab(2)bac比较溶液pH的方法比较溶液的pH时,先将电解质溶液按酸性、中性、碱性分组。不同组之间pH(酸性溶液)pH(中性溶液)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)(2)c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(3)c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)(4)c(OH)c(H)2c(H2CO3)c(HCO)20.1 molL1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系:(1)离子浓度大小关系:_。(2)质子守恒:_。解析:NaHCO3=NaHCO(完全电离);HCOH2OH2CO3OH(主要),HCOHCO(次要);H2OHOH(极微弱)。答案:(1)c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)c(CO)(2)c(OH)c(CO)c(H2CO3)c(H)3比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合:_。(2)NaOH和CH3COOH等浓度按12体积比混合后pHc(CH3COO)c(OH)c(H)(2)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)(3)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)(1)混合溶液呈酸性或碱性主要取决于电离平衡和水解平衡的相对强弱。(2)质子守恒式可由电荷守恒式和物料守恒式推导获得。(2016高考四川卷)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01 molc(AlO)c(OH)B0.01c(Na)c(AlO) c(OH)c(CO)C0.015c(Na)c(HCO) c(CO)c(OH)D0.03c(Na)c(HCO) c(OH)c(H)解析当n(CO2)0 mol时,c(Na)c(CO)c(AlO)c(OH),B项错误;当n(CO2)0.015 mol时,溶液中的溶质仅为Na2CO3,则溶液中离子浓度关系为c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO),C项错误;当n(CO2)0.03 mol时,溶液中的溶质仅为NaHCO3,则溶液中离子浓度关系为c(Na)c(HCO)c(OH)c(H),D项正确。答案D(2015高考江苏卷)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A向0.10 molL1 NH4HCO3溶液中通CO2:c(NH)c(HCO )c(CO)B向0.10 molL1 NaHSO3溶液中通NH3:c(Na)c(NH )c(SO)C向0.10 molL1 Na2SO3溶液中通SO2:c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)D向0.10 molL1 CH3COONa溶液中通HCl:c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)解析:选D。A选项,由电荷守恒知:c(NH)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH),当c(H)c(OH)时,上式变为c(NH)c(HCO)2c(CO),所以错误;B选项,由电荷守恒知c(NH)c(Na)c(H)c(HSO)2c(SO)c(OH),由物料守恒知c(Na)c(HSO)c(SO)c(H2SO3),两者相减得c(NH)c(H)c(SO)c(H2SO3) c(OH),当c(H)c(OH)时,上式变为c(NH)c(H2SO3)c(SO),因此c(NH)c(SO),所以错误;C选项,由物料守恒知,在亚硫酸钠溶液中即存在该守恒式,当通入二氧化硫后,硫原子个数增多,因此原等式肯定不成立,所以错误;D选项,由电荷守恒知:c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)c(Cl),由物料守恒知,c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH),两式相减得c(H)c(CH3COOH)c(OH)c(Cl),当c(H)c(OH)时,上式变为c(CH3COOH)c(Cl),而溶液中的c(Na)c(CH3COOH),因此c(Na)c(CH3COOH)c(Cl),所以正确。溶液中粒子浓度大小比较 单一溶液中粒子浓度关系1室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是()A.Na2S溶液:c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)B.Na2C2O4溶液:c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液:c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)D0.1 molL1的NaHA溶液,其pH4:c(HA)c(H)c(H2A)c(A2)解析:选B。A.Na2S溶液中微粒浓度关系为c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H2S),A错误。BNa2C2O4溶液中,由电荷守恒得:c(Na)c(H)2c(C2O)c(HC2O)c(OH)由物料守恒得:c(Na)2c(C2O)2c(HC2O)2c(H2C2O4)由得:c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4),B正确。CNa2CO3溶液中,由电荷守恒得:c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH),C错误。DNaHA溶液显酸性,判断HA的电离程度大于水解程度,所以c(HA)c(H)c(A2)c(H2A),D错误。2(2017高考全国卷,12,6分)改变 0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示已知(X)。下列叙述错误的是()ApH1.2时,c(H2A)c(HA)Blg K2(H2A)4.2CpH2.7时,c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2时,c(HA)c(A2)c(H)解析:选D。从图像中可以看出pH1.2时,(H2A)(HA),则c(H2A)c(HA),A项正确;根据HAHA2,可确定K2(H2A),从图像中可以看出pH4.2时,(HA)(A2),则c(HA)c(A2),即lg K2(H2A)lg c(H)4.2,B项正确;从图像中可以看出pH2.7时,(HA)(H2A)(A2),则c(HA)c(H2A)c(A2),C项正确;从图像中可以看出pH4.2时,(HA)(A2),则c(HA)c(A2)0.05 molL1,而c(H)104.2 molL1,D项错误。混合溶液中粒子浓度关系3(2016高考天津卷)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1 molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是()A三种酸的电离常数关系:KHAKHBKHDB滴定至P点时,溶液中:c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH) CpH7时,三种溶液中:c(A)c(B)c(D) D当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)解析:选C。三种酸的浓度相等,根据图像,在滴定前HA溶液的pH最小,酸性最强,HD溶液的pH最大,酸性最弱,说明HA的电离程度最大,电离常数最大,A项正确;P点溶液中含有等物质的量的NaB与HB,此时溶液显酸性,说明HB的电离程度大于B的水解程度,所以c(B)c(HB),由物料守恒:2c(Na)c(HB)c(B)知,c(Na)介于c(B)、c(HB)之间,B项正确;每种溶液中均存在电荷守恒:c(Na)c(H)c(X)c(OH),X代表A、B、D,在pH7时,c(H)c(OH),c(Na)c(X),而pH7时,三种酸所消耗的NaOH的物质的量不相等,故三种溶液中c(Na)不相等,则c(X)也不相等,C项错误;中和百分数为100%的三种溶液,其溶质分别是NaA、NaB、NaD,混合后溶液中的电荷守恒式为c(Na)c(H)c(A)c(B)c(D)c(OH),此式中c(Na)c(Na)NaAc(Na)NaBc(Na)NaD,混合前的三种溶液中存在物料守恒:c(Na)NaAc(A)c(HA),c(Na)NaBc(B)c(HB),c(Na)NaDc(D)c(HD),消去式中的c(Na)和c(A)、c(B)、c(D),得c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H),D项正确。4下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()A0.1 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na)c(CO)c(HCO)c(OH)B20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C室温下,pH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D0.1 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH)c(H)c(CH3COOH)解析:选B。A.等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时,两者恰好反应生成Na2CO3,在该溶液中CO能进行两级水解:COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH,故溶液中c(OH)c(HCO),该项错误;B.CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl,因溶液显酸性,故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度,该项正确;C.在混合前两溶液的pH之和为14,则氨水过量,所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3H2O的混合溶液,则c(Cl)c(NH)、c(H)c(OH),故c(Cl)c(H)c(NH)c(OH),该项错误;D.CH3COOH与NaOH混合时恰好生成CH3COONa,溶液中电荷守恒式为c(H)c(Na)c(OH)c(CH3COO),物料守恒式为c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH),由这两个式子可得c(OH)c(H)c(CH3COOH),该项错误。不同溶液中同一粒子浓度的比较5(2018保定高三质检)有4种混合溶液分别由等体积0.1 molL1的两种溶液混合而成:NH4Cl与CH3COONaNH4Cl与HClNH4Cl 与NaClNH4Cl与NH3H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是()ApH:B溶液中c(H):Cc(NH):Dc(NH3H2O):解析:选C。A项,呈碱性,呈中性,呈弱酸性,呈强酸性,pH:。B项,溶液中c(H):。D

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