危险化学物品知识讲座.ppt

近年来一些实验室事故,2009年10月23日下午，北京理工大学5号教学楼901微生物实验室，厌氧培养箱在调试过程中发生气体爆炸,近年来一些实验室事故,2008年，上海有机所某博士生在使用过氧乙酸的时候，没有带防护眼镜，结果过氧乙酸溅到眼睛，致使双眼受伤，另一个博士生在使用三乙基铝的时候，不小心弄到了手上，由于没有带防护手套，出事后也没有立刻用大量清水冲洗，结果左手皮肤严重，需要植皮。,2008年7月11日，云南大学一名临近毕业的博士生在做实验时发生化学爆炸。,实验室中危险化学品种类、数量多 危化品储存和管理不善 安全防范意识淡薄 个人安全防护措施和防护用品缺乏 缺乏必要的危化品安全管理及事故应急处理常识,为什么实验室事故频发？,危险化学品安全生产的特点,危险化学品安全管理法规 危化品安全管理条例,（本条例自年月日起施行） 总则 危险化学品的生产、储存和使用 危险化学品的经营 危险化学品的运输 危险化学品的登记与事故应急救援 法律责任 附 则,相关辅助性法规及标准,危险化学品登记管理办法（第35号令） 危险化学品经营许可证管理办法 （第36号令） 使用有毒物质作业场所劳动保护条例 工作场所安全使用化学品的规定 作业场所安全使用化学品公约（170公约） 重大危险源辨识GB 18218-2000 工作场所有害因素职业接触限值（GBZ 2-2002 化学品安全技术说明书编写规定 作业场所化学品安全标签编写规定,化学品安全标签编写规定GB15258-1999 常用危险化学品的分类及标志GB 13690-92 常用化学危险品贮存通则GB 15603-1995 危险货物分类和品名编号(GB6944-86) 危险化学品名录（2002版） 危险货物品名表GB 12268-90 危险货物包装标志GB 190-90 剧毒物品分级、分类与品名编号(GA57-93) 剧毒物品品名表（GA58-93） 剧毒化学品目录(2005年版) 高毒物品目录 （2003年版） 重大事故隐患管理规定,危险化学品安全知识讲座,2019年5月17日,讲 义 提 纲,危险化学品定义、分类、分级及判别 典型危险化学品储存管理方法 危险化学品对人体的危害及个人防护 危险化学品事故处理办法 附录,危险化学品定义,中华人民共和国安全生产法 第九十六条：危险物品，是指易燃易爆物品、危险化学品、放射性物品等能够危及人身安全和财产安全的物品。 危险化学品安全管理条例 第三条：本条例所称危险化学品，包括爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、有毒品和腐蚀品等。 符合标准规定的危险化学品一般都以它们的燃烧性、爆炸性、毒性、反应活性（包括腐蚀性）为衡量指标。,应用广泛:广泛用于化工、化学制药、选矿、轻工、食品、造纸、自来水处理等多个行业和领域。,具有危险性：易燃、易爆、有毒和腐蚀性。,危险化学品,种类繁多:目前列入危险化学品名录（2002版）的危险化学品有3823种，列入剧毒化学品目录（2002年版）的剧毒化学品有335种。,根据国家安全生产监督管理总局调度统计数据： 2006年我国发生危险化学品事故158起、死亡277人； 2008年发生危险化学品事故92起、死亡157人。 2008年与2006年相比，事故起数减少66起，死亡人数减少120人 分别下降41.8%和43.3%。,危险化学品的分类管理,依据GB12268-2005 危险货物品名表和GB6944-2005危险货物分类和品名编号两个国家标准将化学品按其危险性分为9大类.,第1类 爆炸品(explosives),第2类 压缩气体和液化气体(compressed gases and liquefied gases),第3类 易燃液体 (flammable liquids),第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 (flammable solids substances liable to spontaneous combustion and substances emitting flammable gases when wet),第5类 氧化剂和有机过氧化物 (oxidizing substances and organic peroxides),第6类 毒害品和感染性物品 (poisons and infectious substances),第7类 放射性物品 (radioactive substances),第8类 腐蚀品 (corrosives),第9类 杂项危险物质和物品,第1类 爆炸品,本类化学品系指在外界作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险，或仅产生热、光、音响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。,有以下主要特性：,爆炸性是一切爆炸品的主要特性,敏感性对撞击、摩擦、温度等非常敏感,毒性有的爆炸品还有一定的毒性,反应活性与酸、碱、盐、金属发生反应,由于爆炸品具有以上特性，因此在储运中要避免摩擦、撞击、颠簸、震荡，严禁与氧化剂、酸、碱、盐类、金属粉末和钢材料器具等混储混运。,实验室中有哪些爆炸品？,第2类 压缩气体和液化气体,本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者：,按其性质分为以下三项：,第1项 易燃气体,此类气体极易燃烧，与空气混合能形成爆炸性混合物。在常温常压下遇明火、高温即会发生燃烧或爆炸。,1) 临界温度低于50时，或在50时，其蒸气压力大于294KPa的压缩或液化气体；,2) 温度在21.1时，气体的绝对压力大于275KPa，或在54.4时，气体的绝对压力大于715KPa的压缩气体；或在37.8时，雷德蒸气压大于275KPa的液化气体或加压溶解气体。,第2类 压缩气体和液化气体,第2项 不燃气体,该类气体有毒，毒性指标与第6类毒性指标相同。对人畜有强烈的毒害、窒息、灼伤、刺激作用。其中有些还具有易燃、氧化、腐蚀等性质。,不燃气体系指无毒、不燃气体、包括助燃气体。但高浓度时有窒息作用。助燃气体有强烈的氧化作用，遇油脂能发生燃烧或爆炸。,第3项 有毒气体,所有压缩气体都有危害性，因为它们是在高压之下，有些气体具有易燃、易爆、助燃、剧毒等性质，在受热、撞击等情况下，易引起燃烧爆炸或中毒事故。,实验室中有哪些气瓶？ 气瓶中介质都属于哪一类气体？,第3类 易燃液体,本类化学品系指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。其闭杯闪点等于或低于61。,按闪点高低分为以下三项：,第1项 低闪点液体 指闭杯闪点低于18的液体 ；,第2项 中闪点液体 指闭杯闪点在18至23的液体；,第3项 高闪点液体 指闭杯闪点在23至61的液体。,易燃液体的危险特性及安全防护要求,1、高度的易燃性闪点低、点火能量小、热值大,温度高、挥发性大,2、强烈的爆炸性,3、 沸点低，容易挥发 具流动性和扩散性,4、受热膨胀性,5、 容易产生静电 和积聚静电,6、 一定的毒害性,实验室中哪些属于低闪点易燃液体？,第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,第1项 易燃固体,主要特性：,(1)易燃固体的主要特性是容易被氧化，受热易分解或升华，遇明火常会引起强烈、连续的燃烧。,(2)与氧化剂、酸类等接触，反应剧烈而发生燃烧爆炸。,(3)对摩擦、撞击、震动也很敏感。,(4)许多易燃固体有毒，或燃烧产物有毒或腐蚀性。,对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸!,本项化学品系指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物质。,钾、钠属于易燃固体么？,第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,第2项 自燃物品,主要特性：燃烧性是自燃物品的主要特性 .自燃物品 在化学结构上无规律性，因此自燃物质就有各自不同的自燃特性：,(1)黄磷性质活泼，极易氧化，燃点又特别低，一经暴露在空气中很快引起自燃。但黄磷不和水发生化学反应，所以通常放置在水中保存。另外黄磷本身极毒，其燃烧的产物五氧化二磷也为有毒物质，遇水还能生成剧毒的偏磷酸。所以遇有磷燃烧时，在扑救的过程中应注意防止中毒。,2)二乙基锌、三乙基铝等有机金属化合物，不但在空气中能自燃，遇水还会强烈分解，产生易燃的氢气，引起燃烧爆炸。因此，储存和运输必须用充有惰性气体或特定的容器包装，失火时亦不可用水扑救。,据自燃物品的不同特性采取相应的措施！,本项化学品系指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。,自燃物品如何存放？,第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,第3项 遇湿易燃物品,遇湿易燃物质除遇水反应外，遇到酸或氧化剂也能发生反应，而且比遇到水发生的反应更为强烈，危险性也更大。因此，储存、运输和使用时，注意防水、防潮，严禁火种接近，与其它性质相抵触的物质隔离存放。,遇湿易燃物质起火时， 严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫扑救！,本项化学品系指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品有些不需明火，即能燃烧或爆炸。,遇湿易燃物品火灾需用哪类灭火器？,第5类 氧化剂和有机过氧化物,第1项 氧化剂,第2项 有机过氧化剂 。,有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。,氧化剂系指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的有机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。,氧化剂具有较强的获得电子能力，有较强的氧化性，遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速分解，有引起燃烧、爆炸的危险。,第6类 毒害品和感染性物品,第1项 毒害品,本项化学品系指进入肌体后，累积达一定的量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。,第2项 感染性物品,本项化学品系指含有致病的微生物，能引起病态，甚至死亡的物质。,实验室中有哪些常见毒害品？,第7类 放射性物品,本类化学品系指放射性比活度大于7.410Bq/kg的物品。,具有放射性,许多放射性物品毒性很大,放射性物质放出的射线可分为四种：射线（甲种射线），射线（乙种射线）射线（丙种射线），还有中子流。各种射线对人体的危害都大。,不能用化学方法中和使其不放出射线，只能设法把放射性物质清除或者用适当清除或者用适当的材料予以吸收屏蔽。,X射线光管属于放射性物品么？,第8类 腐蚀品,本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55时，对20号钢的表面均匀年腐蚀超过6.25 mm的固体或液体。该类化学品分为三项：,第1项 酸性腐蚀品,强烈的腐蚀性,易燃性,第2项 碱性腐蚀品,第3项 其它腐蚀品,主要特性：,一定的毒性,氧化性,“化骨水”氢氟酸,第9类 杂项危险物质和物品,危害环境物质 高温物质 经过基因修改的微生物或组织。,化学品危险性分级,依据化学品不同的特性，以其危险程度为标准，可以把化学品按照类别分别分为5类，其中第三类、第四类危化品需要重点监控。,化学品危险性分级(一),化学品危险性分级(二),化学品危险性分级(三),2.5 危险化学品的判别,（一）普通危险化学品判别,（二）剧毒化学品判别,普通危险化学品的判别,（一）危险化学品判别分类的一般程序,1、对于现有规范名称的化学品，可以对照危险化学品名录（2002版）和危险货物品名表(GB12268-90) ，确定其危险性类别和项别,2、对于新的化学品，可首先检索文献，利用文献数据进行危险性初步评估，然后进行针对性实验。,3、对于没有文献资料的，需要进行全面的物化性质、毒性、燃爆、环境方面的试验，然后依据常用化学危险品的分类及标志(GB13690-92)和危险货物品名表(GB12268-90)两个标准进行分类。试验方法和项目参照联合国关于危险货物运输的建议书进行。,化 学 品,危化名录、GB1226890中是否有该化学品,查出其类、项,检索有关理化、燃爆和毒性数据或通过试验得到有关数据,根据GB13690-92、GB6944-86分类标准确定该物质是否为危险化学品,非危险品,是否具有一种以上危险性,根据联合国建议书危险性先后顺序确定方法，得到所属类、项,得到类、项,Y,N,N,N,Y,Y,危险化学品混合物危险性分类,1、进行混合物分类时，燃爆危险性数据由于相对较易获得，一般可通过试验解决。,2、蒸气吸入急性毒性.有害组分的LC50未知时，其LC50数据取与该组分具有类似生理学和化学作用的化学品的LC50值；LC50已知时，可通过公式计算,其中：n为危害组分总数； x为第i种有害组分的摩尔分数。,化学品混合物危险性分类,3、经口、经皮急性毒性 若各组分LD50均已知，则：,其中：p为组分的重量百分数。,由此得到LC50、LD50数据，结合由试验得到的燃爆数据，根据危险性分类程序即可对该混合物进行分类。,剧毒化学品的判别与依据,按照危险化学品安全管理条例规定，剧毒化学品目录国务院经济贸易综合管理部门会同国务院公安、环境保护、卫生、质检、交通部门确定并公布。 现在公布的剧毒化学品目录为2003年国家安全生产监督管理局公告第2号，剧毒化学品名录 。,剧毒化学品的判别参考标准一,毒害品按照国家标准化学品安全标签编写规定分为 剧毒品 、有毒品 、有害品三类。 其中剧毒品是指 急性毒性为：经口LD505mg/kg；经皮接触24h LD5040mg/kg；吸入1h LC500.5mg/L的化学品。,剧毒物品的判别参考标准二,中华人民共和国公共安全标准GA57-93 剧毒物品分级、分类与品名编号 。 中华人民共和国公共安全标准GA58-93剧毒物品品名表,我们实验室中常见的危化品有哪些？,这些化学品属于哪类危化品？,危险化学品的储存,危险化学品储存过程的要求主要参照的国家标准有： 常用危险化学品储存通则 易燃易爆商品储藏养护技术条件 腐蚀性商品储存养护技术条件 毒害性商品储藏养护技术条件,危险化学品的储存,危险化学品的安全储存 （1）贮存场所要符合消防安全条件。如各类物品仓库、贮罐、堆场等建筑物的选址。建筑结构构造、电器设备、防爆泄压、灭火设施等都要满足消防安全要求。 （2）物品要分类贮存。易燃易爆化学物品品种繁多，性质各异，贮存时要分区、分类、定品种、定数量、定库房贮存、定人员管理。化学性质或灭火方法相互抵触的物品，不准同库贮存。 （3）物品进、出库要检查验收。 （4）堆垛衬垫要做到安全、整齐、合理、便于清点检查，做到不超高、不超宽、“五留距”即留墙距、柱距、顶距、灯距、垛距。 （5）保管人员要做到一日三查，发现问题及时处理，消除隐患。,我要阴凉,通风,干燥的地方,不要露天,姓酸的朋友别来套近乎!,危险化学品的储存,危险化学品贮存的基本要求 （1） 危险标志 （2） 仓库硬件 （3） 制度和人员配备（管理） （4） 安全防护,危险化学品的储存,危险化学品贮存方式分为三种： 1.隔离贮存，在同一房间或同一区域内，不同的物料之间分开一定的距离，非禁忌物料间用通道保持空间的贮存方式。 2.隔开贮存，在同一建筑或同一区域内，用隔板或墙，将其与禁忌物料分离开的贮存方式。 3. 分离贮存，在不同的建筑物或远离所有建筑的外部区域内的贮存方式。,危险化学品的储存,化学实验室的安全防护,一、防中毒 大多数化学药品都有不同程度的毒性。有毒化学药品可通过呼吸道、皮肤和消化道进入人体而发生中毒现象。如 HF 侵入人体，将会损伤牙齿、骨骼、造血和神经系统；烃、醇、醚等有机物对人体有不同程度的麻醉作用；三氧化二砷、氰化物、氯化高汞等是剧毒品，吸入少量会致死。,化学实验室的安全防护,2009年5月19日23时许，北京东六环由北向南次渠收费站附近发生一起运输车运载化学品泄露事故，幸未造成人员伤亡。 事故基本情况：一辆河北保定牌照的罐车运载了约80吨氯磺酸，在行驶到北京东六环由北向南次渠收费站附近时，氯磺酸将车罐腐蚀，发生泄露事故。 氯磺酸为强氧化剂，遇水猛烈分解，产生大量的热和浓烟，甚至爆炸。在潮湿空气中与金属接触，能腐蚀金属并放出氢气，容易燃烧爆炸。与易燃物和可燃物接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧，具有强腐蚀性、强刺激性，其蒸气对黏膜和呼吸道有明显刺激作用，临床表现有气短、咳嗽、胸痛、咽干痛以及流泪、流涕、痰中带血、恶心、无力等，吸入高浓度蒸气可引起化学性肺炎甚至可发展为肺水肿，皮肤接触液体可致重度灼伤。,氯磺酸属于哪类危化品？,案例1,事故现场,行人路过事故现场后出现呕吐,行人经过时捂住口鼻,毒物对人体的危害,有毒物质对人体的危害主要为引起中毒。中毒分为急性、亚急性和慢性。毒物一次短时间内大量进入人体后可引起急性中毒；小量毒物长期进入人体所引起的中毒称为慢性中毒；介于两者之间者，称之为亚急性中毒。接触毒物不同，中毒后出现的病状亦不一样。,防毒注意事项,实验前应了解所用药品的毒性、性能和防护措施； 使用有毒气体（如H2S, Cl2, Br2, NO2, HCl, HF)应在通风橱中进行操作；苯、四氯化碳、乙醚、硝基苯等蒸汽经常久吸会使人嗅觉减弱，必须高度警惕； 有机溶剂能穿过皮肤进入人体，应避免直接与皮肤接触；剧毒药品如汞盐、镉盐、铅盐等应妥善保管； 严格遵守实验操作要规范,防毒注意事项,穿戴好个人防护用具,化学实验室的安全防护,二、防火 防止煤气管、煤气灯漏气，使用煤气后一定要把阀门关好；乙醚、酒精、丙酮、二硫化碳、苯等有机溶剂易燃，实验室不得存放过多，切不可倒入下水道，以免集聚引起火灾；金属钠、钾、铝粉、电石、黄磷以及金属氢化物要注意使用和存放，尤其不宜与水直接接触；万一着火，应冷静判断情况，采取适当措施灭火；可根据不同情况，选用水、沙、泡沫、CO2或 CCl4 灭火器灭火。 救火原则：先控制、后消灭；先救人、后救物。,物质燃烧三要素,物质燃烧三要素,物质燃烧过程及类型,爆炸与燃烧的关系,化学实验室的安全防护,三、防爆 化学药品的爆炸分为支链爆炸和热爆炸；氢、乙烯、乙炔、苯、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、一氧化碳、水煤气和氨气等可燃性气体与空气混合至爆炸极限，一旦有一热源诱发，极易发生支链爆炸；过氧化物、高氯酸盐、叠氮铅、乙炔铜、三硝基甲苯等易爆物质，受震或受热可能发生热爆炸 防爆措施 对于防止支链爆炸，主要是防止可燃性气体或蒸气散失在室内空气中，保持室内通风良好。当大量使用可燃性气体时，应严禁使用明火和可能产生电火花的电器；对于预防热爆炸，强氧化剂和强还原剂必须分开存放，使用时轻拿轻放，远离热源。,化学实验室的安全防护,化学实验室的安全防护,四、防灼伤 除了高温以外，液氮、强酸、强碱、强氧化剂、溴、磷、钠、钾、苯酚、醋酸等物质都会灼伤皮肤；应注意不要让皮肤与之接触，尤其防止溅入眼中。 五、汞的安全使用 汞是化学实验室的常用物质，毒性很大，且进入体内不易排出，形成积累性中毒；高汞盐(如HgCl2) 0.1-0.3 g可致人死命；室温下汞的蒸汽压为0.0012 mmHg柱，比安全浓度标准大100倍。,水俣病.avi,化学实验室的安全防护,安全使用汞的操作规定： 汞不能直接露于空气中，其上应加水或其他液体覆盖； 任何剩余量的汞均不能倒入下水槽中； 储汞容器必须是结实的厚壁器皿，且器皿应放在瓷盘上； 装汞的容器应远离热源； 万一汞掉在地上、台面或水槽中，应尽可能用吸管将汞珠收集起来，再用能形成汞齐的金属片（Zn, Cu, Sn等）在汞溅处多次扫过，最后用硫磺粉覆盖； 实验室要通风良好；手上有伤口，切勿接触汞。,化学实验室的安全防护,六、安全用电 (一)人身安全防护 实验室常用电为频率 50 Hz, 200 V 的交流电。人体通过 1 mA的电流，便有发麻或针刺的感觉，10 mA 以上人体肌肉会强烈收缩，25 mA以上则呼吸困难，就有生命危险；直流电对人体也有类似的危险。为防止触电，应做到： （1）修理或安装电器时，应先切断电源； （2）使用电器时，手要干燥； （3）电源裸露部分应有绝缘装置，电器外壳应接地线； （4）不能用试电笔去试高压电； （5）不应用双手同时触及电器，防止触电时电流通过心脏； （6）一旦有人触电，应首先切断电源，然后抢救。,化学实验室的安全防护,(二)仪器设备的安全用电 一切仪器应按说明书装接适当的电源，需要接地的一定要接地；若是直流电器设备，应注意电源的正负极，不要接错；若电源为三相，则三相电源的中性点要接地，这样万一触电时可降低接触电压；接三相电动机时要注意正转方向是否符合，否则，要切断电源，对调相线；接线时应注意接头要牢，并根据电器的额定电流选用适当的连接导线；接好电路后应仔细检查无误后，方可通电使用；仪器发生故障时应及时切断电源。,化学实验室的安全防护,七、使用高压容器的安全防护 化学实验常用到高压储气钢瓶和一般受压的玻璃仪器，使用不当，会导致爆炸，需掌握有关常识和操作规程气体钢瓶的识别（颜色相同的要看气体名称）： 氧气瓶天蓝色； 氢气瓶深绿色； 氮气瓶黑色； 纯氩气瓶 灰色； 氦气瓶 棕色； 压缩空气 黑色； 氨气瓶黄色； 二氧化碳气瓶黑色。,化学实验室的安全防护,七、高压气瓶的安全使用 气瓶应专瓶专用，不能随意改装；气瓶应存放在阴凉、干燥、远离热源的地方，易燃气体气瓶与明火距离不小于 5 米；氢气瓶最好隔离；气瓶搬运要轻要稳，放置要牢靠；各种气压表一般不得混用；氧气瓶严禁油污，注意手、扳手或衣服上的油污；气瓶内气体不可用尽，以防倒灌；开启气门时应站在气压表的一侧，不准将头或身体对准气瓶总阀，以防万一阀门或气压表冲出伤人。,化学实验室的安全防护,八、使用辐射源仪器的安全防护 化学实验室的辐射，主要是指 X-ray, 长期反复接受X-ray照射，会导致疲倦，记忆力减退，头痛，白血球降低等。 防护的方法就是避免身体各部位（尤其是头部）直接受到X-ray照射，操作时需要屏蔽和缩时，屏蔽物常用铅、铅玻璃等。,实验室常见事故应急处理办法,实验室常见事故应急处理办法,烫伤 可先用稀KMnO4或苦味酸溶液冲洗灼伤处。再在伤口处抹上黄色