水质监测方法汇总.doc

化学需氧量(CODcr)的测定（重铬酸钾法）一、 实验原理在强酸性溶液中，准确加入过量的K2Cr2O7标准溶液，密封催化微波消解，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的K2Cr2O7以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的K2Cr2O7标准溶液的量计算水样化学需氧量。反应式如下：Cr2O72- + 14H+ +6e 2Cr3+7H2O （水样的氧化）Cr2O72- + 14H+ +6Fe2+ 2Cr3+6Fe3+7H2O （滴定）Fe2+ + 试亚铁灵（指示剂） 红褐色（终点）二、实验仪器、设备1WMX-IIIA型微波闭式CODCr消解仪。2聚四氟乙烯消解罐。3半微量滴定管。41mL和5mL吸管。5250mL锥形瓶。6容量瓶。7小烧杯。820mL量筒。三、实验试剂1重铬酸钾标准溶液（c 1/6 K2Cr2O7=0.025mol/L）：称取预先在120烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾1.2258g溶于水中，移入1000mL容量瓶内，稀释至标线，摇匀。2硫酸亚铁铵标准溶液c (NH4)2Fe (SO4)26H2O0.01 mol/L：称取3.952g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取10.00 mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示剂（约0.15 mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点（标定应在做样品分析时当天进行）。按下式计算硫酸亚铁铵溶液浓度：式中：C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L； V硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL。3浓硫酸硫酸银溶液（5g/500mL）：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银，放置12d，不时摇动使其溶解。410%硫酸硫酸汞溶液（10g/100mL）。5试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2H2O）和0.695g硫酸亚铁（FeSO47 H2O）溶于水中稀释至100mL，贮于棕色瓶内。四、实验步骤1准确吸取5.00mL水样置于消解罐中，加入1.00mL H2SO4HgSO4溶液（消除Cl-的干扰），然后加入5.00mL重铬酸钾标准溶液，再慢慢加入5.00mL H2SO4Ag2SO4溶液，摇匀后，旋紧消解罐的密封盖，将其均匀放入微波闭式CODCr消解仪玻璃盘周边上，关好消解仪的门。2按动消解仪停止/取消键，再按功率键1次，按照下式规定的消解时间按分键或分键设定消解时间，最后按启动键开始进行消解，时间进入倒计时，待装置发出三声嘟提示消解完毕。CODCr消解时间（分）=消解罐数（个）+53消解完后，打开仪器门让其冷却或取出（注意：戴手套，手抓住罐的上部）竖放入冷水盆中速冷，冷至45以下，小心旋开罐帽，将试样移入锥形瓶中，用20mL蒸馏水分三次冲洗帽内和罐内部，冲洗液并入锥形瓶中，控制总体积为3040 mL。4加入23滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。5测定水样的同时，取5.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验，记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。6计算式中：C硫酸亚铁铵标准溶液的标定浓度，mol/L；V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL；V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL；V水样的体积，mL；8氧（1/2O）摩尔质量，g/mol 。五、注意事项1对于化学需氧量大于50mg/L的水样，应改用0.050mol/L重铬酸钾标准溶液。2水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/54/5为宜。3用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr值为1.176g，所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，使之成为500mg/L的CODCr标准溶液。用时新配。4CODCr的测定结果应保留三位有效数字。5每次实验时，应对硫酸亚铁铵滴定液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。6对于化学需氧量高的废水样，判断是否要稀释，方法是取5mL原废水样于15mm150mm硬质玻璃试管中，加入5 mL重铬酸钾标准溶液，再慢慢加入5mL H2SO4Ag2SO4溶液，摇匀，观察是否成绿色，如溶液显绿色，要进行水样稀释，直至溶液不变绿色为止。稀释时，所取废水样量不得少于5 mL。生化需氧量(BOD5)的测定（五日培养法）一、五日培养法也称标准稀释法或稀释接种法。其测定原理是：水样经稀释后，在201条件下培养5天，求出培养前后水样中溶解氧含量，二者的差值为BOD5。如果水样五日生化需氧量未超过7 mg/L，则不必进行稀释，可直接测定。很多较清洁的河水就属于这一类水。二、实验仪器、设备1201恒温培养箱。2520L细口玻璃瓶。3250mL溶解氧瓶：带有磨口玻璃塞，并具有供水封用的钟形口。41000mL量筒。5玻璃搅拌棒：棒长应比所用量筒高度长20cm，棒的底端固定一个直径比量筒直径略小，并有几个小孔的硬橡胶板。6虹吸管：供分取水样和添加稀释水用。二、实验试剂1磷酸盐缓冲溶液：将0.85g磷酸二氢钾（KH2PO4）、2.175g磷酸氢二钾（K2HPO4）、3.34g磷酸氢二钠（Na2HPO47H2O）和0.17g氯化铵（NH4Cl）溶于水中，稀释至100mL。此溶液的pH应为7.2。2硫酸镁溶液：将2.25g硫酸镁（MgSO47H2O）溶于水中，稀释至100mL。3氯化钙溶液：将2.75g无水氯化钙溶于水中，稀释至100mL。4氯化铁溶液：将0.025g氯化铁（FeCl36H2O）溶于水中，稀释至100mL。5盐酸溶液（0.5mol/L）：将4mL（=1.18g/mL）盐酸溶于水，稀释至100mL。6氢氧化钠溶液（0.5mol/L）：将2g氢氧化钠溶于水，稀释至100mL。7亚硫酸钠溶液（c 1/2Na2SO3=0.025mol/L）：将0.1575g亚硫酸钠溶于水，稀释至100mL。此溶液不稳定，需当天配制。8葡萄糖-谷氨酸标准溶液：将葡萄糖（C6H12O6）和谷氨酸（HOOC-CH2-CH2-CHNH2-COOH）在103干燥1h后，各称取15mg溶于水中，移入100mL容量瓶内并稀释至标线，混合均匀。此标准溶液临用前配制。9稀释水：在520L玻璃瓶内装入一定量的水，控制水温在20左右。然后用无油空气压缩机或薄膜泵将此水曝气28h，使水中的溶解氧接近于饱和，也可以鼓入适量纯氧。瓶口盖以两层经洗涤晾干的纱布，置于20培养箱中放置数小时，使水中溶解氧含量达8 mg/L左右。临用前于每升水中加入氯化钙溶液、氯化铁溶液、硫酸镁溶液、磷酸盐缓冲溶液各1mL，并混合均匀。稀释水pH应为7.2，其BOD5应小于0.2mg/L。10接种液：可选用以下任一方法获得适用的接种液。 城市污水，一般采用生活污水，在室温下放置一昼夜，取上层清液供用。 表层土壤浸出液，取100g花园土壤或植物生长土壤，加入1L水，混合并静置10min，取上清溶液供用。 用含城市污水的河水或湖水、污水处理厂的出水。 当分析含有难于降解物质的废水时，在排污口下游38km处取水样作为废水的驯化接种液。如无此种水源，可取中和或经适当稀释后的废水进行连续曝气，每天加入少量该种废水，同时加入适量表层土壤或生活污水，使能适应该种废水的微生物大量繁殖。当水中出现大量絮状物，或检查其化学需氧量的降低值出现突变时，表明适用的微生物已进行繁殖，可用做接种液。一般驯化过程需要38天。11接种稀释水：取适量接种液，加于稀释水中，混匀。每升稀释水中接种液加入量为：生活污水110mL；表层土壤浸出液2030mL；河水或湖水10100mL。接种稀释水pH应为7.2，其BOD5在0.31.0mg/L之间为宜。接种稀释水配制后应立即使用。三、实验步骤1水样的预处理： 水样的pH值若超出6.57.5范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调pH值近于7，但用量不要超过水样体积的0.5%。若水样的酸度或碱度很高，可改用高浓度的碱或酸液进行中和。 水样中含有铜、锌、铅、镉、铬、砷、氰等有毒物质时，可使用经驯化的微生物接种液的稀释水进行稀释，或提高稀释倍数，降低毒物的浓度。 含有少量游离氯的水样，一般放置12h，游离氯即可消失。对于游离氯在短时间不能消散的水样，可加入亚硫酸钠溶液，以除去之。其加入量的计算方法是：取中和好的水样100 mL，加入1+1乙酸10 mL，10%（m/V）碘化钾溶液1 mL，混匀。以淀粉溶液为指示剂，用亚硫酸钠标准溶液滴定游离碘。根据亚硫酸钠标准溶液消耗的体积及其浓度，计算水样中所需亚硫酸钠溶液的量。 从水温较低的水域或富营养化的湖泊采集的水样，可遇到含有过饱和溶解氧，此时应将水样迅速升温至20左右，充分振摇，以赶出过饱和的溶解氧。 从水温较高的水域或废水排放口取得的水样，则应迅速使其冷却至20左右，并充分振摇，使与空气中氧分压接近平衡。2水样的测定： 不经稀释水样的测定：对于溶解氧含量较高、有机物含量较少的清洁地表水，可不经稀释，而直接以虹吸法将约20的混匀水样转移至两个溶解氧瓶内，转移过程中应注意不使其产生气泡。以同样的操作使两个溶解氧瓶充满水样后溢出少许，加塞水封（瓶内不应有气泡）。立即测定其中一瓶溶解氧，将另一瓶放入培养箱中，在201培养5d后，测其溶解氧。 需经稀释水样的测定：对于污染的地表水和大多数工业废水，需要稀释后再培养测定。根据实践经验，稀释倍数（指稀释后体积与原水样体积之比）用下述方法计算。地表水由测得的高锰酸盐指数（CODMn）乘以适当的系数求得（见下表） 高锰酸盐指数（CODMn）/（mgL-1） 系数5 510 0.2、0.3 1020 0.4、0.6 20 0.5、0.7、1.0 工业废水可由重铬酸钾法测得的CODcr值确定。通常需作三个稀释比，使用稀释水时，由CODcr值分别乘以系数0.075、0.15、0.225，即获得三个稀释倍数；使用接种稀释水时，则CODcr值分别乘以系数0.075、0.15、0.25，获得三个稀释倍数。稀释倍数确定后，按下法之一测定水样。a一般稀释法：按照选定的稀释比例，用虹吸法沿筒壁先引入部分稀释水（或接种稀释水）于1000mL量筒中，加入需要量的均匀水样，再引入稀释水（或接种稀释水）至800mL，用带胶板的玻璃棒小心上下搅匀。搅拌时勿使搅棒的胶板露出水面，防止产生气泡。按不经稀释水样的测定步骤，进行装瓶，测定当天溶解氧和培养5天后的溶解氧含量。另取两个溶解氧瓶，用虹吸法装满稀释水（或接种稀释水）作为空白，分别测定5天前、后的溶解氧含量。直接稀释法：在溶解氧瓶内直接稀释。在已知两个容积相同（其差小于1mL）的溶解氧瓶内，用虹吸法加入部分稀释水（或接种稀释水），再加入根据瓶容积和稀释比例计算出的水样量，然后引入稀释水（或接种稀释水）至刚好充满，加塞，勿留气泡于瓶内。其余操作与上述一般稀释法相同。在BOD5测定中，一般采用碘量法测定溶解氧。如遇干扰物质，应根据具体情况采用其他测定法。溶解氧的测定方法附后。3BOD5计算： 不经稀释直接培养的水样：BOD5（mg/L）=C1C2式中：C1水样在培养前的溶解氧浓度，mg/L；C2水样经5天培养后，剩余的溶解氧浓度，mg/L。 经稀释后培养的水样：BOD5（mg/L）=式中：C1稀释后的水样在培养前的溶解氧浓度，mg/L；C2稀释后的水样经5天培养后，剩余的溶解氧浓度，mg/L；B1稀释水(或接种稀释水)在培养前的溶解氧浓度，mg/L；B2稀释水(或接种稀释水)经5天培养后，剩余的溶解氧浓度，mg/L；f1稀释水(或接种稀释水)在培养液中所占比例；f2原水样在培养液中所占比例。四、注意事项1水中有机物的生物氧化过程分为碳化阶段和硝化阶段，测定一般水样的BOD5时，硝化阶段不明显或根本不发生，但对于生物处理池的出水，因其中含有大量硝化细菌，因此，在测定BOD5时也包括了部分含氮化合物的需氧量。对于这种水样，如只需测定有机物的需氧量，应加入硝化抑制剂，如丙烯基硫脲（ATU、C4H8N2S）等。2在两个或三个稀释比的样品中，凡消耗溶解氧大于2 mg/L和剩余溶解氧大于1 mg/L都有效，计算结果时，应取平均值。3为检查稀释水和接种液的质量，以及化验人员的操作技术，可将20mL葡萄糖-谷氨酸标准溶液用接种稀释水稀释至1000 mL，按测定BOD5的步骤操作，测其BOD5，其结果应在180230 mg/L之间。否则，应检查接种液、稀释水或操作技术是否存在问题。碘量法测定水中溶解氧（DO）一实验原理在水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾溶液，水中的溶解氧将二价锰氧化成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，沉淀溶解，四价锰又可氧化碘离子而释放出与溶解氧量相当的游离碘。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘，可计算出溶解氧含量。反应式如下：MnSO4+2NaOH=Na2SO4+Mn(OH)22Mn(OH)2 +O2=2 MnO(OH)2（棕色沉淀）MnO(OH)2+2H2SO4=Mn(SO4)2+3H2OMn(SO4)2+2KI= MnSO4+K2SO4+I22Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI二实验仪器、设备1250mL溶解氧瓶。2250mL锥形瓶。325mL酸式滴定管。41mL、2mL吸管。550mL移液管。三实验试剂1硫酸锰溶液：称取36.4g硫酸锰(MnSO4H2O )或48g（MnSO44H2O）溶于水中，稀释至100mL。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。2碱性碘化钾溶液：称取50g氢氧化钠，溶解于3040mL水中，另称取15g 碘化钾溶于20mL水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液混合，加水稀释至100mL。如有沉淀则放置过夜，倾出上清液，贮于棕色瓶中，用橡胶塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。3（1+5）硫酸溶液（标定硫代硫酸钠溶液用）。41%（m/V）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水稀释至100mL。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。5重铬酸钾标准溶液（c 1/6 K2Cr2O7=0.025mol/L）：称取在105110烘干2h，并冷却的优级纯重铬酸钾1.2258g溶于水中，移入1000mL容量瓶内，稀释至标线，摇匀。6硫代硫酸钠溶液c Na2S2O35H2O0.0125 mol/L：称取3.1g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，用水稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。使用前，用0.025mol/L重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：于250mL碘量瓶中，加入100mL水和1g 碘化钾，加入10.00 mL0.025mol/L重铬酸钾标准溶液，5mL（1+5）硫酸溶液，密塞，摇匀。于暗处静置5min后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。式中：C硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L；V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL。7浓硫酸：=1.84。四实验步骤1溶解氧的固定：用吸管插入溶解氧瓶的液面下加入1mL硫酸锰溶液、2mL碱性碘化钾溶液，盖好瓶塞，颠倒混合数次，静置。待棕色沉淀物降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底（一般在取样现场固定）。2溶解：打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0mL浓硫酸。小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解，放于暗处静置5min。3滴定：吸取100.00 mL上述溶液于250mL锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录硫代硫酸钠溶液用量。用下式计算水样中溶解氧浓度：溶解氧（O2，mg/L）=式中：C硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L；V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL。五注意事项1水样中含有亚硝酸盐会干扰碘量法测定溶解氧，可采用叠氮化钠修正法（除了将碱性碘化钾改为碱性碘化钾-叠氮化钠以外，其他与普通碘量法相同）。此法适用于多数污水及生化处理出水。2当水样中三价铁离子含量较高时，干扰测定，可加入氟化钾或用磷酸代替硫酸酸化来消除。悬浮物SS的测定 重量法1 定义 水质中的悬浮物是指水样通过孔径为0.45mm的滤膜，截留在滤膜上并于103105烘干至恒重的物质。2 试剂 蒸馏水或同等纯度的水。3 仪器3.1 常用实验室仪器和以下仪器。3.2 全玻璃微孔滤膜过滤器。3.3 GNCA滤膜、孔径0.45mm、直径60mm。3.4 吸滤瓶、真空泵3.5 无齿扁咀镊子。4 采样及样品贮存4.1 采样所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净。再依次用自来水和蒸馏水冲洗干净。在采样之前，再用即将采集的水样清洗三次。然后，采集具有代表性的水样5001 000mL,盖严瓶塞。注：漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从水样中除去。4.2贮存 采集的水样应尽快分析测定。如需放置，应贮存在4冷藏箱中，但最长不得超过七天。注：不能加入任何保护剂，以防破坏物质在固、液间的分配平衡。5 步骤5.1 滤膜准备用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103105烘干半小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差0.2mg。将恒重的微孔滤膜正确的放在滤膜过滤器(4.1)的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水湿润滤膜，并不断吸滤。5.2 测定量取充分混合均匀的试样100mL抽吸过滤。使水分全部通过滤膜。再以每次10mL蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以除去痕量水分。停止吸滤后，仔细取出载有悬浮物的滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103105下烘干一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差0.4mg为止。注：滤膜上截留过多的悬浮物可能夹带过多的水份，除延长干燥时间外，还可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取试样。滤膜上悬浮物过少，则会增大称量误差，影响测定精度，必要时，可增大试样体积。一般以5100mg悬浮物量做为量取试样体积的实用范围。6 结果的表示悬浮物含量C(mg/L)按下式计算：C=(A-B)106/V式中：C水中悬浮物浓度，mg/L；A悬浮物滤膜称量瓶重量，g；B滤膜称量瓶重量，g；V试样体积，mL。总磷的测定 钼酸铵分光光度法GB 11893-891 主题内容与适用范围本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。 总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。本标准适用于地面水、污水和工业废水取25mL试料，本标准的最低检出浓度为0.01mgL，测定上限为0.6mgL。在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。2 原理 在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。3 试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 3.1 硫酸(H2SO4)，密度为1.84gmL。3.2 硝酸(HNO3)，密度为1.4gmL。3.3 高氯酸(HClO4)，优级纯，密度为1.68gmL。3.4 硫酸(H2SO4)，11。3.5 硫酸，约c(1/2H2SO4)1mo1L：将27mL硫酸(3.1)加入到973mL水中。3.6 氢氧化钠(NaOH)，1mo1L溶液：将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。3.7 氢氧化钠(NaOH)，6mo1L溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。3.8 过硫酸钾，50gL溶液：将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解干水，并稀释至100mL。3.9 抗坏血酸，100gL溶液：溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。3.10 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵(NH4)6Mo7O244H2O于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾KSbC4H4O7 1 H2O于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸(3.4)中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。3.11 浊度一色度补偿液：混合两个体积硫酸(3.4)和一个体积抗坏血酸溶液(3.9)。使用当天配制。3.12 磷标准贮备溶液：称取0.21970.001g于110干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH2PO4)，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL水、加5mL硫酸(3.4) 用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含50.0g磷。本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。3.13 磷标准使用溶液：将10.0mL的磷标准溶液(3.12)转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0g磷。使用当天配制。3.14 酚酞，10gL溶液：0.5g酚酞溶于50mL95乙醇中。4 仪器 实验室常用仪器设备和下列仪器。4.1 医用手提式蒸气消毒器或一般压力锅(1.11.4kgcm2)。4.2 50mL具塞(磨口)刻度管。4.3 分光光度计。注：所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。5 采样和样品5.1 采取500mL水样后加入1mL硫酸(3.1)调节样品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何试剂于冷处保存。注：含磷量较少的水样，不要用塑料瓶采样，因易磷酸盐吸附在塑料瓶壁上。 5.2 试样的制备：取25mL样品(5.1)于具塞刻度管中(4.2)。取时应仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。6 分析步骤 6.1 空白试样 按(6.2)的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时相同体积的试剂。6.2 测定6.2.1 消解 过硫酸钾消解：向(5.2)试样中加4mL过硫酸钾(3.8)，将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧(或用其他方法固定)，放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器(4.1)中加热，待压力达1.1kgcm2，相应温度为120时、保持30min后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷。然后用水稀释至标线。注：如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。硝酸-高氯酸消解：取25mL试样(5.1)于锥形瓶中，加数粒玻璃珠，加2mL硝酸(3.2)在电热板上加热浓缩至10mL。冷后加5mL硝酸(3.2)，再加热浓缩至10mL，放冷。加3mL高氯酸(3.3)，加热至高氯酸冒白烟，此时可在锥形瓶上加小漏斗或调节电热板温度，使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态，直至剩下34mL，放冷。加水10mL，加1滴酚酞指示剂(3.14)。滴加氢氧化钠溶液(3.6或3.7)至刚呈微红色，再滴加硫酸溶液(3.5)使微红刚好退去，充分混匀。移至具塞刻度管中(4.2)，用水稀释至标线。注：用硝酸-高氯酸消解需要在通风橱中进行。高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险，需将试样先用硝酸消解，然后再加入硝酸高氯酸进行消解。绝不可把消解的试作蒸干。如消解后有残渣时，用滤纸过滤于具塞刻度管中，并用水充分清洗锥形瓶及滤纸，一并移到具塞刻度管中。 水作中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时，可用此法消解。6.2.2 发色 分别向各份消解液中加入1mL抗坏血酸溶液(3.9)混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液(3.10)充分混匀。注：如试样中含有浊度或色度时，需配制一个空白试样(消解后用水稀释至标线)然后向试料中加入3mL浊度色度补偿液(3.11)，但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液。然后从试料的吸光度中扣除空白试料的吸光度。砷大于2mgL干扰测定，用硫代硫酸钠去除。硫化物大于2mgL干扰测定，氮气去除。铬大于50mgL干扰测定，用亚硫酸钠去。6.2.3 分光光度测量室温下放置15min后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线(6.2.4)上查得磷的含量。注：如显色时室温低于13，可在2030水花上显色15min即可。 6.2.4 工作曲线的绘制 取7支具塞刻度管(4.2)分别加入0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL磷酸盐标准溶液(3.14)。加水至25mL。然后按测定步骤(6.2)进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。 7 结果的表示 总磷含量以C(mgL)表示，按下式计算：C=m/V 式中：m试样测得含磷量，g； V测定用试样体积，mL。8 .精密度与准确度 8.1 十三个实验室测定(采用6.2.1.1消解)含磷2.06mgL的统一样品 8.1.1 重复性 实验室内相对标准偏差为0.75。8.1.2 再现性 实验室间相对标准偏差为1.5。8.1.3 准确度 相对误差为1.9。8.2 六个实验室测定(采用6.2.1.2消解)含磷量2.06mgL的统一样品。 8.2.1 重复性 实验室内相对标准偏差为1.4。 再现性 实验室间相对标准偏差为1.4。 8.2.3 准确度 相对误差为1.9。质控样品主要成分是乙氨酸(NH2CH2COOH)和甘油磷酸钠(C3H7Na2O6P.5*1/2H20)。大肠菌群的操作细则大肠菌群系指一群能发酵乳糖、产酸产气、需氧和兼性厌氧的革兰氏阴性无芽胞杆菌。该菌主要来于人畜粪便,故以此作为粪便污染指标来评价食品的卫生质量,推断食品中有否污染肠道致病菌的可能。食品中大肠菌群数系以100mL(g)检样内大肠菌群最可能数(MPN)表示。 1 设备和材料 1.1 温箱：361。 1.2 冰箱:04。 1.3 恒温水浴 :44.50.5。 1.4 天平。 1.5 显微镜。 1.6 均质器或乳钵。 1.7 平皿:直径为90mm。 1.8 试管。 1.9 吸管。 1.10 广口瓶或三角烧瓶:容量为500mL。 1.