常见危险废物的销毁方法.ppt

常见危险废物的销毁方法,基本原则,小心对待所有化学品 1. 请戴好手套，安全眼镜和穿好实验服； 2.有毒有害化学品不得敞放，取用称量应在通风橱内进行； 3.保持良好的通风，尽量将玻璃挡板拉下； 4.按照正规指南，安全处理危险物品； 5.注意防火，实验室不能见明火（酒精灯，打火机，火柴）；禁止使用可能产生产生电火花的电器(带电刷的机械搅拌器，未经7.过防爆改装的电冰箱等等)； 6.谨慎对待没有做过的反应和没有用过的化学品！ 7.身体或精神状况不好的时候不要做实验； 8.不能一个人做实验，必须有人陪伴！,常见危险物品和危险操作,溶剂：对常见的溶剂不要大意 烷烃，醚类，醇类和丙酮等溶剂高度易燃，它们和很多氧化剂不能共存。 含氯溶剂和碱金属(锂，钠，钾)以及烷基金属试剂剧烈反应，不能用金属钠干燥二氯甲烷！ 甲醇损害视神经，苯对造血系统和中枢神经系统有损害，四氯化碳有很强的肝毒性，苯和HMPA都已确认是致癌物。 硝基甲烷和其它硝基烷烃与强碱、液溴剧烈反应。,溶剂,中华人民共和国药典2005版中溶剂按毒性分类： 第一类溶剂是指已知可以致癌并被强烈怀疑对人和环境有害的溶剂。在可能的情况下，应避免使用这类溶剂中华人民共和国药典2005版中溶剂按毒性分类： 。如果在生产治疗价值较大的药品时不可避免地使用了这类溶剂，除非能证明其合理性，残留量必须控制在规定的范围内，如苯（2ppm）、四氯化碳（4ppm）、1，2二氯乙烷（5ppm）、1，1二氯乙烷（8ppm）、1，1，1三氯乙烷（1500ppm）。 第二类溶剂是指无基因毒性但有动物致癌性的溶剂。按每日用药10克计算的每日允许接触量如下，乙腈（410ppm）、氯苯（360ppm）、氯仿（60ppm）、环己烷（3880ppm）、二氯甲烷（600ppm）、二氧杂环己烷（380ppm）、1，1，2三氯乙烯（80ppm）、1，2二甲氧基乙烷（100ppm）、2乙氧基乙醇（160ppm）、2甲氧基乙醇（50ppm）、环丁砜（160ppm）、1，2，3，4四氢化萘（100ppm）、嘧啶（200ppm）、甲苯（890ppm）、甲酰胺（220ppm）、1，2二氯乙烯（1870ppm）、N，N二甲基乙酰胺（1090ppm）、N，N二甲基甲酰胺（880ppm）、乙烯基乙二醇（620ppm）、正己烷（290ppm）、甲醇（3000ppm）、甲基环己烷（1180ppm）、N甲基吡咯烷酮（4840ppm）、二甲苯（2170ppm）。 第三类溶剂是指对人体低毒的溶剂。急性或短期研究显示，这些溶剂毒性较低，基因毒性研究结果呈阴性，但尚无这些溶剂的长期毒性或致癌性的数据。在无需论证的情况下，残留溶剂的量不高于0.5是可接受的，但高于此值则须证明其合理性。这类溶剂包括戊烷、甲酸、乙酸、乙醚、丙酮、苯甲醚、1丙醇、2丙醇、1丁醇、2丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙醚、乙酸异丙酯、甲乙酮、二甲亚砜、异丙基苯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸甲酯、3甲基1丁醇、甲基异丁酮、2甲基1丙醇、乙酸丙酯。,碱金属氢化物、氨化物（NaH, NaNH2，CaH2）,氢化钠 一般为60%（油中保存），需要除油的话可以用正己烷洗涤，然后倾倒出正己烷（一定要避免倒干）。一般情况下不用此处理，除非油影响反应（比如体系太粘稠，有油再加上有气泡产生的话，容易冲料。 后处理是如果量不大的话，可直接用水直接淬灭，量大的话，缓慢滴加水。 将其悬浮在干燥的四氢呋喃中，搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止，,硼烷,反应完成后，一般用MeOH淬灭，先冰浴冷却下，一滴一滴滴加甲醇，特别是刚开始，要非常缓慢，可外加氮气吹气，也要注意通风和防护措施。 开始淬灭时候一定要有耐心，不可求急，他不像四氢铝锂、氢化钠那样很快被淬灭，硼烷需要比较长的过程才能彻底。当加入过量的甲醇后，溶液可稍加升温，缓慢回流，如此30min-1h以上才基本淬灭干净,四氢铝锂,氢化锂铝，粉末很细，戴口罩！使用过的称量纸和钢勺注意处理！ 反应结束加溶剂后用甲醇破坏过量的四氢铝锂 后用稀盐酸洗涤 但是乳化 很多絮状固体 用硅藻土都很难滤去 后用稀碳酸氢钠洗涤也是乳化 1. 比较好的方法是低温下用水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,干燥,浓缩即可 2. 低温用水淬灭，然后加大量硫酸镁，形成小颗粒，再过滤就容易的多了。如果反应小可以试试。 3. 反应完毕后，计量加水，后加硫酸镁干燥，抽滤即可！ 4. 最好用NaOH溶液淬灭，然后过滤脱溶,假设反应的LAH用量为1 g。反应完成后，将反应混合物冷却至-10 0 ，搅拌下， 缓慢滴加1 mL的水猝灭反应。完毕，再缓慢滴加滴加 1 mL 的1 0NaOH溶液。滤除 产生的固体，用反应溶剂洗涤数次，滤液减压浓缩即得产品。必要时，固体可用乙醇或甲醇浸泡洗涤，浓缩回收更多的产品(此时多半含无机盐)。一般固体悬浮于反应溶剂中，非常容易过滤。有时在加水过程中，反应物较为粘稠，可适当加入一些反应溶剂稀释。 注意：加水时反应较剧烈，大量放热且有气体产生，一定要缓慢滴加。水和 NaOH 的次序不要加反，否则可能会加重对产物的吸附而影响产率。,硼氢化钠（钾）,对酸不稳定，产生硼烷！量大时淬灭反应要非常小心，冰浴下慢慢滴加饱和氯化铵溶液（稀盐酸）淬灭。 用甲醇溶解后，以水充分稀释，再加酸并放置。此时有剧毒易自燃易灼伤皮肤的硼烷产生，故所有操作必须在通风橱内进行，其废液用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。硼烷极易自燃，要备好CO2灭火器。,二异丁基氢化锂铝（DIBAL）,后处理：酒石酸钠钾,.,酰氯、酸酐、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亚砜、硫酰氯、五氧化二磷AlCl3，PCl3, PCl5，BBr3,在搅拌下加到大量冰水中（不能加反），确认反应后再用碱中和，对于不立即与冰水反应的三氯氧磷，可慢慢倒入常温水中，确认反应完了，再继续加，不时加冰冷却，最后在冷却下用碱中和。 处理时只能慢慢将其加入到水（碱液中），绝对不能将水加入到以上化合物中。,催化剂（Ni, Cu, Fe, Pd/C, Pd(OH)2等贵金属）或沾有这些催化剂的滤纸、塞内塑料垫等,这些催化剂干燥时常易燃，和空气或有机物的气体磨擦容易燃烧，抽滤时也不能完全抽干，用橡皮管吸取高压釜内有Raney Ni的反应液时，注意不能抽空，以免吸附在管内壁上的Raney Ni和空气磨擦引起燃烧。用过的催化剂绝对不能随便扔进垃圾桶、废液桶和倒入水池下水道，应密封在容器中，用水或有机溶剂盖住，,氯气、液溴、二氧化硫,用NaOH溶液吸收，中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。,二硫化碳,在室温下易挥发，因此容器内可用水封盖表面。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。不宜超过30。保持容器密封。应与氧化剂、胺类、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。 放入分液漏斗中分出下面的二硫化碳，加入硫酸镁干燥后可以直接用。一般要重蒸,氯磺酸、浓硫酸、浓盐酸、发烟硫酸,在搅拌下，滴加到大量冰或冰水中，用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。,硫酸二甲酯,在搅拌下，滴加到稀NaOH或氨水中，中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。 加碱水解成甲醇和硫酸，毒性大大减低了。,硫化氢、硫醇、硫酚、HCN、PH3、硫化物、氰化物,用NaClO氧化。1 mol 硫醇约需2 L NaClO溶液。1 mol 氰化物约需0.4 L饱和 NaClO 溶液处理过夜，用亚硝酸盐试纸试验，证实NaClO已过量时（pH11），再用CN试纸测试，合格后，由分析部检测合格，报安全监察部验收才能放行。,有机锂化物（n-BuLi, s-BuLi, t-BuLi, MeLi）,慢慢倒入加有少量干冰的四氢呋喃中，慢慢加入过量一倍摩尔乙醇，然后加水稀释，最后加稀HCl至溶液变清，倒入落地通风柜内相应的废液桶。,钾,一小粒一小粒地加到干燥的叔丁醇中，再小心加入无甲醇的乙醇，搅拌，促使其全溶，用稀酸中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。 金属钠广泛用于干燥溶剂和化学反应， 1.无论是干燥溶剂还是做反应，溶剂本身应已初步无水处理(可用分子筛预先干燥，乙醚和四氢呋喃可先用KOH浸泡)； 2.加料顺序是将金属钠（钾）慢慢往有机溶剂里加，决不能将有机溶剂往金属钠(钾)里加。,钠,小块分次加入到无水乙醇或异丙醇中，待其溶解至澄清，用稀HCl中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。,迭氮钠,有剧毒，废液可用次氯酸盐溶液处理。 叠氮化钠使用的条件:如果为碱性或中性环境,使用时先加溶剂和底物,成均匀溶液后再分批或一次性加入叠氮化钠,(加入时不开搅拌,加完后再启动)按条件反应完毕.溶剂有时为水,可考虑加相转移催化剂增加底物(有机相)和叠氮化钠水液之间的反应,使反应良好.反应釜应不露铁(搪瓷釜),附件应避铁(重金属等),如为酸性环境,加入叠氮化钠或水溶液或预先制成叠氮酸的溶液(如甲苯溶液),则要小心!加料过程注意封闭操作,