环境管理_环境监测实验讲义

实验1 水样色度的测定纯水是无色透明的，当水中含有某些物质时，如：有机物、某些无机离子和有色悬浮微粒均可使水体着色。水的色度标准测定为铂钴比色法，如果没有氯铂酸钾时，也可改用铬钴标准比色法。但当水源污染时，水体往往产生不正常的颜色，用标准法很难测定，此时可改用稀释倍数法。即天然和轻度污染水的色度可用标准比色法测定，对各类工业有色废水用稀释倍数法测定，并辅以文字描述。、铂钴比色法* 本方法与GB1190389等效。一、实验目的1. 明确水体中色度的测定对水质评价的意义；2. 掌握铂钴比色法测定色度的方法。二、实验原理用氯铂酸钾与氯化钴配成标准色列，与水样进行目视比色。规定相当于1L水中含有1mg铂和0.5mg钴时所具有的颜色，称为1度，作为标准色度单位。三、仪器与试剂1. 50mL具塞比色管。2. 500度铂钴标准溶液 称取1.246g化学纯氯铂酸钾(K2PtCl6)(相当于500mg铂)及1.000g化学纯氯化钴（CoC126H2O）（相当于250mg钴），溶于l00mL水中，加100mL浓盐酸，用水定容至1L。此溶液色度为500度，保存在密塞玻璃瓶中，存放暗处。四、测定步骤1. 标准色列的配制： 向12支50mL比色管中分别加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、9.00及10.00mL色度为500度的铂钴标准溶液，用水稀释至标线，混匀。各管的色度依次为0、5、10、15、20、25、30、40、50、60、70、90和100度，密封管口，可长期保存。2. 水样的测定（1）分取50.0mL澄清水样于比色管中，如水样色度过大，可酌情少取水样（但每次稀释倍数不能太大），用水稀释至50.0mL。如水样浑浊，一是静止澄清、二是用离心分离、三是用孔径在0.45mm滤膜过滤等方法，去除悬浮物后取上清液比色。切忌用滤纸过滤，因滤纸可吸附部分溶解性颜色。（2）将水样与标准色列进行目视比较。观察时，可将比色管置于白瓷板或白纸上，使光线从液柱底部向上透过，目光自管口垂直向下观察（比色管可稍倾），记下与水样色度相同的铂钴标准色列的色度。如与标准色调不一致时，则为异色，可用文字描述或用稀释倍数法表示色度。（3）pH值对色度有较大的影响，在测定色度的同时，测量其pH值。五、计算色度（度）=式中A稀释后水样相当于铂钴标准色列的色度；B水样的体积，mL。六、注意事项如果样品中有泥土或其他分散很细的悬浮物，虽经预处理而得不到透明水样时，则只测其表色。、铬钴标准比色法一、实验目的1. 明确水体中色度的测定对水质评价的意义；2. 掌握铬钴比色法测定色度的方法。二、实验原理用重铬酸钾与硫酸钴配成标准色列，与水样进行目视比色。标准色度单位同钴铂比色法。三、仪器与试剂1. 500度铬钴标准溶液 称取0.0437g重铬酸钾和1.000g硫酸钴(CoSO47H2O)，溶于少量水中，加入0.50mL浓硫酸，用水稀释至500mL。此溶液的色度为500度。不宜久存。2. 稀盐酸溶液 取1mL浓盐酸加水稀释至1L。四、测定步骤1. 标准色列的配制向12支50mL比色管中分别加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、9.00及10.00mL色度为500度的铂钴标准溶液，用稀盐酸稀释至标线，混匀。各管的色度依次为0、5、10、15、20、25、30、40、50、60、70、90和100度。2. 其他测定步骤同铂钴比色法。五、计算参照铂钴比色法。、稀释倍数法* 本方法与GB12190389等效。一、实验目的1. 明确水体中色度的测定对水质评价的意义；2. 掌握稀释倍数法测定色度的方法。二、实验原理将有色工业废水按一定的稀释倍数，用无色水稀释到接近无色时，记录稀释倍数，以此表示该水样的色度，单位为倍。并辅以文字描述颜色性质，如红色、棕黄色等。三、仪器50mL或100mL具塞比色管。四、测定步骤1. 取100150mL澄清水样于烧杯中，以白色瓷砖为背景，观察并描述其颜色种类。2. 分取澄清的水样，用水稀释成不同倍数，分取50mL（或100mL）分别置于50mL（或100mL）比色管中，管底部衬一张白瓷板，由上向下观察稀释后水样的颜色，并与蒸馏水相比较，直至刚好看不出颜色，记录此时的稀释倍数。五、注意事项如测定水样的真色，应放置澄清取上清液，或用离心法去除悬浮物后测定；如测定水样的表色，待水样中的大颗粒悬浮物沉降后，取上清液测定。实验2 废水悬浮固体的测定一、实验目的1. 明确水体中悬浮固体的测定对水质评价的意义；2. 掌握悬浮固体的测定方法。二、实验原理悬浮固体（不可滤残渣）系指剩留在滤料上并于103105烘至恒重的固体，直接测定法是是将水样通过滤纸后，烘干固体残留物及滤纸，将所称质量减去滤纸质量，即为悬浮固体，常用SS表示。三、实验仪器1. 烘箱2. 分析天平3. 干燥器4. 孔径为0.45mm滤膜及相应的滤器或中速定量滤纸5. 玻璃漏斗6. 内径为3050mm称量瓶四、测定步骤1. 将滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，在103105烘干2h，取出冷却后盖好瓶盖称重，直至恒重(两次称量相差不超过0.0005g)。2. 去除漂浮物后振荡水样，量取均匀适量水样(使悬浮物大于2.5mg)，通过上面称至恒重的滤膜过滤；用蒸馏水洗残渣35次。如样品中含油脂，用10mL石油醚分两次淋洗残渣。3. 小心取下滤膜，放入原称量瓶内，在103105烘箱中，打开瓶盖烘2h，冷却后盖好盖子称重，直至恒重为止。五、计算悬浮固体(mg/L)=式中A悬浮固体+滤膜及称量瓶重(g)；B滤膜及称量瓶重(g)；V水样体积(mL)。六、注意事项1. 树叶、木棒、水草等杂质应先从水中除去。2. 水样不能保存，应尽快分析，如水样清澈，可多取水样，最好能使固体量在50100mg之间，如水样中含有腐蚀性物质，会腐蚀滤纸影响测定结果，可以使用0.45mm滤膜过滤，也可采用石棉坩埚进行过滤。3. 废水粘度高时，可加24倍蒸馏水稀释均匀，待沉淀物下降后再过滤。4. 滤纸含固体太多，会残留水分，应延长烘干时间；含大量钙、镁、氯化物、硫酸盐的高度矿化水可能吸潮，需延长烘干时间，并迅速称重。实验3 废水中浊度的测定、浊度的测定目视比浊法* 本方法与GB1320091等效。一、实验目的掌握目视比浊法测定水体浊度的方法。二、原理浊度是表现水中悬浮物对光线透过时所发生的阻碍程度。水中含有泥土、粉砂、微细有机物、无机物、浮游动物和其他微生物等悬浮物和胶体物都可使水样呈现浊度。水的浊度大小不仅和水中存在颗粒物含量有关，而且和其粒径大小、形状、颗粒表面对光散射特性有密切关系。将水样和硅藻土(或白陶土)配制的浊度标准液进行比较，规定相当于lmg一定粒度的硅藻土（白陶土）在1L水中所产生的浑浊程度作为一个浊度单位，用度表示。目视比浊法，适用于饮用水和水源水等低浊度的水，最低检测浊度为度。三、仪器与试剂1. l00mL具塞比色管2. 1L容量瓶3. 250mL具塞无色玻璃瓶，玻璃质量和直径均需一致4. 1L量筒5. 浊度标准液（1）称取10g通过0.1mm筛孔（150目）的硅藻土，置于研钵中，加入少许蒸馏水调成糊状并充分研磨，移至1L量筒中，加水至刻度。充分搅拌，静置24h，用虹吸法仔细将上层800mL悬浮液移至第二个1L量筒中。向第二个量筒内加水至1L，充分搅拌后再静置24h。（2）虹吸出上层含较细颗粒的800mL悬浮液，弃去。下部沉积物加水稀释至1L。充分搅拌后贮于具塞玻璃瓶中，作为浑浊度原液。其中含硅藻土颗粒直径大约为400mm左右。（3）取上述悬浊液50mL置于已恒重的蒸发皿中，在水浴上蒸干。于105烘箱内烘2h，置干燥器中冷却30min，称重。重复以上操作，即烘1h，冷却，称重，直至恒重。求出每毫升悬浊液中含硅藻土的重量(mg)。（4）吸取含250mg硅藻土的悬浊液，置于1L容量瓶中，加水至刻度，摇匀。此溶液浊度为250度。（5）吸取浊度为250度的标准液l00mL置于250mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液浊度为100度的标准液。于上述原液和各标准液中加入1g氯化汞（注：氯化汞剧毒！），以防菌类生长。四、测定步骤1. 浊度低于10度的水样（1）吸取浊度为50度的标准液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0及10.0mL于50mL比色管中，加水稀释至标线，混匀。其浊度依次为0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0度的标准液。（2）取50mL摇匀水样置于50mL比色管中，与浊度标准液进行比较。可在黑色底板上，由上往下垂直观察。2. 浊度为10度以上的水样（1）吸取浊度为250度的标准液0、10、20、30、40、50、60、70、80、90及100mL置于250mL的容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。即得浊度为0、10、20、30、40、50、60、70、80、90和100度的标准液，移入成套的250mL具塞玻璃瓶中，每瓶加入1g氯化汞，以防菌类生长，密塞保存。（2）取250mL摇匀水样，置于成套的250mL具塞玻璃瓶中，瓶后放一有黑线的白纸作为判别标志，从瓶前向后观察，根据目标清晰程度，选出与水样产生视觉效果相近的标准液，记下其浊度值。（3）水样浊度超过100度时，用水稀释后测定。五、计算浊度结果可在测定时直接读取，不同浊度范围的读数精度要求如下：浊度1-10度记录至1度10-1005100-40010400-70050700度以上100稀释后测的浊度用下式计算：浊度（度）=式中A稀释后水样的浊度（度）；B稀释水体积，mL；C原水样体积，mL。、浊度的测定浊度计法一、实验目的掌握利用浊度计测定水体浊度的方法。二、实验原理根据ISO 7027国际标准设计进行测量，利用一束红外线穿过含有待测样品的样品池，光源为具有890nm波长的高发射强度的红外发光二极管，以确保使样品颜色引起的干扰达到最小。一个检测器接收散射光能量，另一个检测器接收直透光光量。再同时进入比较电路，经电子处理将比较数值转换成FTU（浊度单位）值。三、仪器与试剂1. WGZ-200光电浊度计（上海第三光学仪器厂）2. 无浊度水 二次蒸馏水，或蒸馏水经过0.2mm滤膜过滤，或购买超纯水。四、实验步骤1. 按开关键将仪器打开，仪器预热10min。仔细检查浊度标准板，如有灰尘、污渍，可用脱脂棉加乙醇、乙醚各半混合液擦净，比色皿可用清洁剂或洗涤精清晰，然后用清水冲净，两个透光面擦干。2. 量程选择钮置于“10”档，在滑块后方紧靠左侧插入标准板（有编号面朝右）。3. 按下零测定键，调零位调节钮，使对空气显示读数为0.0。放开校零测定键，调节校准钮使显示读数为浊度标准板出厂标定值16.8FTU。以后测试“校准”钮不得变动。取出标准板。4. 量程“1”；“10”采用30mm比色皿。量程“200”采用5mm比色皿。5. 在比色皿内放入无浊度水（约3/4高度），放入滑块前方，将完全搅拌均匀的水样倒入干净的比色皿内，被测液放入滑块后方（大小比色皿均紧靠左侧），按下“测定”键，调节“零位”钮使显示数为零。放开“测定”键，显示值即为被测液浊度值FTU。6. 测量中“量程”选择键如需更换，除选用不同比色皿外，用无浊度水调零步骤需重复一次。7. 本仪器标准板出厂前已用标准液标定，如用户需重新标定只要用10FTU标准液和零浊度水逆向进行以上步骤，重新测定标定值。五、注意事项1. 将样品收集在干净的玻璃或塑料瓶内，盖好并迅速进行分析。如果做不到，则将样品储存在阴凉室温下。2. 为了获得有代表性的水样，取样前轻轻搅拌水样，使其均匀，禁止震荡(防止产生气泡)和悬浮物沉淀。当出现漂浮物和沉淀物时，读数将不准确。3. 为了将比色皿带来的误差降到最低，在校准和测量过程中使用同一比色皿。有划痕或沾污的比色皿都会影响测定结果。4. 将待测水样沿着比色皿边缘缓慢倒入，以减少气泡产生。气泡将会破坏样品的表面，得出错误的结论。5. 读完数后将废弃的样品倒掉，避免腐蚀比色皿。6. 每月用10度的标准溶液进行校准。六、思考题浊度与悬浮固体的质量浓度有无关系？为什么？实验4 水中氨氮的测定氨氮的测定方法通常有纳氏比色法、气相分子吸收法、苯酚（或水杨酸）-次氯酸盐比色法和电极法。、纳氏比色法* 本方法与GB 747987等效一、实验目的1. 了解水中氨态氮测定的意义。2. 掌握水中纳氏比色法测定氨态氮的原理与方法。二、实验原理水样中加入pH7.4左右的缓冲溶液加热蒸馏（pH太高，有机氮要转化；pH太低时蒸馏不完全），水样中氨氮以NH3形式逸出。用硼酸溶液吸收后，用纳式试剂法测定。纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等特点，水中的钙、镁、铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色等均干扰测定，需作相应处理。其原理是利用氨氮与纳氏试剂反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围内具有强烈吸收，通常测定波长在410425nm范围。2K2HgI43KOHNH3 Hg2ONH2I2H2O7KI三、仪器1. 紫外可见分光光度计2. 500mL玻璃磨口烧瓶3. 100mL锥形瓶，作为承受瓶4. 凯氏半微量蒸馏装置（见图8-1）图8-1凯氏半微量蒸馏装置1-圆底烧瓶；2-蒸汽缓冲瓶；3-小漏斗；4-冷凝管；5-蒸馏瓶；6-三角烧瓶以下所有试剂配制均用无氨水。1. 无氨水的制备 将一般去离子水用硫酸调至pH2 后进行蒸馏，弃去最初100mL 馏出液，收集后面的馏出液，密封保存在聚乙烯容器中。2. 2%硼酸溶液 称取10g硼酸，溶于无氨蒸馏水中，并稀释到 500mL3. 磷酸盐缓冲液(pH为7.4) 称取7.15g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)及34.4g磷酸氢二钾(K2HPO4或4.51g KH2PO43H2O)溶于无氨蒸馏水中，并稀释至500mL。4. 轻质氧化镁：不含碳酸盐，在500下加热氧化镁，以除去碳酸盐。5. c(H2SO4)为1mol/L的硫酸6. 1mol/L氢氧化钠 7. 25%氢氧化钠 称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100mL，冷却至室温。8. 50%酒石酸钾钠溶液 称取50g酒石酸钾钠溶于100mL水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。9. 1000g/mL氨氮储备液 称取经100干燥过的氯化铵0.3819g溶于无氨水中，转入100mL容量瓶内，用无氨水稀释至刻度，摇匀。10. 10g/mL氨氮标准液 吸取1000g/mL氨氮储备液5.00mL于500mL容量瓶内，用无氨水稀释至刻度，其浓度为10g/mL氨氮。临用现配。11. 10%硫酸锌溶液 称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100mL。12. 纳氏试剂 称取16g NaOH，溶于50mL水中，充分冷却至室温。另称取7g碘化钾和10g碘化汞（HgI2）溶于无氨水中，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入NaOH溶液中，用水稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。四、实验步骤1. 水样的预处理测定氨氮时，如为清洁水样，可直接用纳氏试剂进行测定，无需样品预处理。水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需作适当的预处理。对较为浑浊的水样可采用絮凝沉淀法；对污染严重的水或工业废水则用蒸馏法消除干扰。（1）絮凝沉淀法 100mL水样于具塞比色管中，加入1mL10%硫酸锌溶液和0.10.2mL 25% NaOH溶液，调节pH10.5左右，混匀。放置，使生成氢氧化锌沉淀，用经无氨水洗涤过的中速滤纸过滤除去颜色和浑浊。（2）蒸馏 用量筒量取100mL混摇均匀的水样，用1mol/LNaOH溶液与c(H2SO4)为1mol/L的硫酸调节pH7.0为左右（可用pH试纸检查）。准确吸取已调节pH7.0的水样50mL于蒸馏瓶中，连接好蒸馏装置，在承受瓶中加入10mL的2%HBO3溶液。将此承受瓶置于冷凝管出口，使冷凝管末端插入HBO3溶液中，从进样漏斗中加入0.25g轻质氧化镁或pH7.4磷酸缓冲液5mL，加热蒸馏，蒸至馏出物液约100mL。蒸馏结束前23min，应把锥形瓶放低，使吸收液面脱离冷凝管，并再蒸馏片刻以洗净冷凝管和导管，用无氨水稀释至100mL备用。2. 样品的测定（1）制备标准系列 取浓度为10g /mL氨氮的铵标准溶液0、0.25、0.50、1.00、1.50、2.50mL，分别加入25mL比色管中，以无氨水稀释至刻度。（2）标准曲线的绘制 在标准系列中分别加入0.5mL酒石酸钾钠，摇匀，再加0.5mL纳氏试剂，摇匀，放置10min后，在A=420nm处，用1cm比色皿，测定吸光度，计算线性回归方程。测定过程中，含汞废液应回收至专用废液瓶中，废液的处理方法见（六）注意事项。（3）样品的测定 取适量水样于25mL比色管中，用无氨水稀释至刻度，按上述步骤（2）测定吸光度，并利用线性回归方程计算氨氮含量。3. 空白试验以同样体积的蒸馏水代替水样，加入相同的试剂，同样进行蒸馏与分光光度测定。五、数据处理氨氮浓度 (以N计)(mg/L) = 六、注意事项1. 在氨氮测定时，水样中若含钙、镁、铁等金属离子会干扰测定，可加入络合剂或预蒸馏消除干扰。纳氏试剂显色后的溶液颜色会随时间而变化，所以必须在较短时间内完成比色操作。2. 纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。3. 滤纸中常含痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。4. 含汞废液的处理方法 为避免含汞废液造成的环境污染，应对废液中的汞进行处理。处理方法：将废液收集在塑料桶中，当废水容量达到20L左右时，以曝气的方式混匀废液，同时加入50mL 400g/L氢氧化钠溶液，再将50g硫化钠(Na2S9H2O)，10min后，慢慢加入200mL市售过氧化氢，静置24h，抽取上清液弃去。实验5 废水中酚类的测定酚类的分析方法很多，各国普遍采用的为4-氨基安替比林光度法，高浓度含酚废水可采用溴化容量法，此法尤适于车间排放口或未经处理的总排污口废水。气相色谱法则可以测定各别组分的酚。、4-氨基安替比林分光光度法一、实验目的1. 熟悉预蒸馏法消除水样中干扰物的操作方法。2. 熟练掌握4-氨基安替比林分光光度法测定水中酚类的原理和方法。二、实验原理酚类化合物于pH10.00.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，其水溶液在510nm有最大吸收。用光程长为20mm比色皿测量时，酚的最低检出浓度为0.1mg/L。三、仪器与试剂1. 500mL全玻璃蒸馏器2. 分光光度计3. 无酚水 本实验用水均为无酚水，制备方法如下：在每升蒸馏水中加入0.2g经200活化0.5h的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜。用双层中速滤纸过滤，或取氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至深紫红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液于硬质玻璃瓶中备用。无酚水应贮于玻璃瓶中，取用时应避免与橡胶制品(橡皮塞或乳胶管)接触。4. 硫酸铜溶液 称取50g硫酸铜(CuSO45H2O)溶于水，稀释至500mL。5. 磷酸溶液 量取50mL磷酸（r20=1.69g/mL），用水稀释至500mL。6. 甲基橙指示液 称取0.05g甲基橙溶于l00mL水中。7. 溴酸钾-溴化钾标准参考溶液（0.1mol/L） 称取2.784g溴酸钾(KBrO3)溶于水，加入10g溴化钾(KBr)，使其溶解，移入1L容量瓶中，稀释至标线。8. 碘酸钾标准参考溶液（0.0125mol/L） 称取预先经180烘干的碘酸钾0.4458g溶于水，移入1L容量瓶中，稀释至标线。9. 硫代硫酸钠标准溶液（0.025mol/L） 称取6.2g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1L，临用前，用碘酸钾溶液标定。标定方法：取10.00mL碘酸钾溶液置250mL碘量瓶中，加水稀释至100mL，加1g碘化钾，再加5mL（1+5）硫酸，加塞，轻轻摇匀。置暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加lmL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。按下式计算硫代硫酸钠溶液浓度：c（Na2S2O35H2O）(mol/L) = 式中：V1硫代硫酸钠标准溶液消耗量，mL；V2移取碘酸钾标准参考溶液量，mL；0.0125碘酸钾标准参考溶液浓度(mol/L)。10. 淀粉溶液 称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至l00mL，冷后，置冰箱内保存。11. 苯酚标准贮备液 称取0.50g无色苯酚溶于水，移入500mL容量瓶中，稀释至标线。至冰箱内保存，至少稳定一个月。按下法标定：（1）吸10.00mL酚贮备液于250mL碘量瓶中，加水稀释至l00mL，加10.0mL 0.1mol/L溴酸钾-溴化钾溶液，加热，然后立即加入5mL浓盐酸，盖好瓶塞，轻轻摇匀，于暗处放置10min。加入lg碘化钾，密塞，再轻轻摇匀，放置暗处5min，用0.025mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。（2）同时以水代替苯酚贮备液作空白试验，记录硫代硫酸钠标准溶液用量。苯酚贮备液浓度由下式计算：苯酚(mg/mL)= 式中：V3空白实验中硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；V4滴定苯酚贮备液时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；V取用苯酚贮备液体积，mL；c硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；94苯酚的摩尔质量，g/mol。12. 苯酚标准中间液 取适量苯酚贮备液，用水稀释至每毫升含0.005mg苯酚。使用时当天配制。13. 缓冲溶液(pH约为10) 称取20g氯化铵(NH4Cl)溶于l00mL氨水中，加塞，置冰箱中保存。应注意在低温下保存和取用后立即加塞盖严，避免氨挥发所引起pH值的改变，并根据使用情况适量配制。14. 2%(m/V)4-氨基安替比林溶液 称取4-氨基安替比林（C11H13N3O）2g溶于水稀释至l00mL，置于冰箱中保存。可使用一周。注：固体试剂易潮解、氧化，宜保存在干燥器中。15. 8%（m/V）铁氰化钾溶液 称取8g铁氰化钾K3Fe(CN)6溶于水，稀释至l00mL，置于冰箱内保存。可使用一周。四、测定步骤1. 水样预处理 （1）量取250mL水样置蒸馏瓶中，加数粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节至pH4（溶液呈橙红色），加5.0mL硫酸铜溶液（如采样时已加过硫酸铜，则补加适量）。如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。（2）连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225mL时，停止加热，放冷。向蒸馏瓶中加入25mL水，继续蒸馏至馏出液为250mL为止。 蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加1滴甲基橙指示液。如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。2. 标准曲线的绘制于一组8支50mL比色管中，分别加入0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、l0.00、12.50mL酚标准中间液，加水至25mL标线。加0.5mL缓冲溶液，混匀，此时pH值为10.0士0.2，加4-氨基安替比林溶液0.5mL，混匀。再加0.5mL铁氰化钾溶液，充分混匀后，放置l0min立即于510nm波长，用光程为10mm比色皿，以水为参比，测量吸光度。经空白校正后，绘制吸光度对苯酚含量(mg)的标准曲线。3. 水样的测定分取适量的馏出液放入25mL比色管中，稀释至25mL标线。用与绘制标准曲线相同步骤测定吸光度，最后减去空白试验所得吸光度。4. 空白试验以水代替水样，经蒸馏后，按水样测定步骤进行测定，以其结果作为水样测定的空白校正值。五、结果计算挥发酚（以苯酚计，mg/L）= 式中：m由水样的校正吸光度，从标准曲线方程计算出苯酚含量，mg；V移取馏出液体积，mL。六、注意事项1. 水样中酚类化合物不稳定，取样后应在4h内测定，否则要于每升水中加5mL 40%氢氧化钠溶液或2g固体氢氧化钠以防分解。2. 如水样含挥发酚较高，移取适量水样并加至250mL进行蒸馏，则在计算时应乘以稀释倍数。七、思考题1. 水中氧化性物质、还原性物质、金属离子、芳香胺、油及沥青对本分析方法有干扰，请分别说明如何处理。2. 本方法测定酚的pH值控制在10.0士0.2，当偏高或偏低会对测定产生什么影响？实验6 污水中油的测定环境水中的石油类来自工业废水和生活污水的污染。石油类碳氢化合物漂浮于水体表面，将影响空气与水体界面氧的交换；另外，水中以及吸附于悬浮微粒上或以乳化状态存在于水中的油被微生物氧化分解时，也会消耗水中的溶解氧，这都将使水质恶化。本实验所述石油类是指在特定溶剂萃取并被测量的所有物质，包括被溶剂从酸化的样品中萃取并在试验过程中不挥发的所有物质。测定废水中的油有重量法、紫外分光光度法、红外分光光度法及非分散红外法等多种方法，随测定方法的不同，矿物油中被测定的组分不同。重量法是常用的分析方法，它不受油品种的限制，但操作复杂，灵敏度低，只适于测定10mg/L以上的含有水样，方法的精密度随操作条件和熟练程度的不同差别很大。紫外分光光度法测定水样中的油具有操作简便、精密度好、灵敏度高的特点，适于测定含矿物油0.0550mg/L的水样。红外分光光度法适用于0.01mg/L以上的含油水样，该方法不受油品种的影响，能比较准确地反映水中石油类的污染程度。非分散红外法适用于测定0.02mg/L以上的含油水样，当油品的比吸光系数较为接近时，测定结果的可比性较好；当油品相差较大，尤其当油样中含芳烃时误差要更大一些，此时要与红外分光光度法相比较，同时要注意消除其它非烃类有机物的干扰。油类物质要单独采样，不允许在实验室内再分样。采样时，应连同表层水一并采集，并在样品瓶上作一标记，用以确定样品体积。当只测水中乳化状态和溶解性油类物质时，应避开漂浮在水体表面的油膜层，在水下2050cm处采样。、重量法一、实验目的训练学生利用萃取方法对水样进行预处理，并掌握萃取的操作技巧。二、实验原理以硫酸酸化水样，用石油醚萃取矿物油，蒸除石油醚后，称其重量。此法测定的是酸化样品中可被石油醚萃取的、且在试验过程中不挥发的物质总量。溶剂去除时，使得轻质油有明显损失。由于石油醚对油有选择地溶解，因此，石油的较重成分中可能含有不为溶剂萃取的物质。三、仪器与试剂1. 分析天平2. 恒温箱3. 恒温水浴锅4. 500mL分液漏斗5. 干燥器6. 直径11cm中速定性滤纸7. 石油醚 将石油醚（沸程3060）重蒸馏后使用。100mL石油醚的蒸干残渣不应大于0.2mg。8. 无水硫酸钠 在300马弗炉中烘lh，冷却后装瓶备用。9. 1+1硫酸10. 氯化钠四、测定步骤1. 在采集瓶上作一容量记号后（以便以后测量水样体积），将所收集的大约0.5L已经酸化（pH2）水样，全部转移至分液漏斗中，加入氯化钠，其量约为水样量的8%（m/V）。用12.5mL石油醚（沸程3060）洗涤采样瓶，并将液体转入分液漏斗中，充分摇匀3min，静置分层并将水层放入原采样瓶内，石油醚层转入100mL锥形瓶中。用石油醚重复萃取水样两次，每次用量12.5mL，合并三次萃取液于锥形瓶中。2. 向石油醚萃取液中加入适量无水硫酸钠（加入至不再结块为止），加盖后，放置0.5h以上，以便脱水。3. 用预先以石油醚洗涤过的定性滤纸过滤，收集滤液于50mL已烘干至恒重的烧杯中，用少量石油醚洗涤锥形瓶、硫酸钠和滤纸，洗涤液并入烧杯中。4. 将烧杯置于65士5水浴上，蒸出石油醚。近干后再置于65土5恒温箱内烘干lh，然后放入干燥器中冷却30min，称量。五、计算油(mg/L) = 式中：m1烧杯加油总重量，g；m2烧杯重量，g；V水样体积，mL。六、注意事项1. 分液漏斗的活塞不要涂凡士林。2. 测定废水中石油类时，若含有大量动、植物性油脂，应取内径20mm，长300mm一端呈漏斗状的硬质玻璃管，填装100mm厚活性层析氧化铝（在150160活化4h，未完全冷却前装好柱）然后用l0mL石油醚清洗。将石油醚萃取液通过层析柱，除去动、植物性油脂，收集流出液于恒重的烧杯中。3. 采样瓶应为清洁玻璃瓶，用洗涤剂清洗干净（不要用肥皂）。应定容采样，并将水样全部移入分液漏斗测定，以减少油附着于容器壁上引起的误差。实验7 校园空气质量监测大气中总悬浮颗粒物的测定（重量法）* 本方法与GB/T15432-1995等效。一、实验目的1. 学习和掌握质量法测定大气中总悬浮颗粒物（TSP）的方法。2. 掌握中流量 TSP 采样器基本技术及采样方法。二、实验原理大气中悬浮颗粒物不仅是严重危害人体健康的主要污染物，而且也是气态、液态污染物的载体，其成分复杂，并具有特殊的理化特性及生物活性，是大气污染监测的重要项目之一。测定总悬浮颗粒物的方法是基于重力原理制定的，国内外广泛采用称量法，即抽取一定体积的空气，通过已恒重的滤膜，空气中悬浮颗粒物(粒径0.1100mm)被阻留在滤膜上，根据采样前后滤膜质量之差及采样体积，可计算总悬浮颗粒物的质量浓度。滤膜经过处理后，可进行组分分析。用重量法测定TSP的方法一般分为大流量（1.11.7m3/min）和中流量（0.050.15m3/min）采样法。方法检出限为0.001mg/m3。TSP含量过高或雾天采样使滤膜阻力大于10kPa时，本方法不适用。本实验采用中流量采样法测定。三、实验仪器1. 中流量采样器 流量50150L/min，滤膜直径810cm。2. 中流量孔口流量计 量程75125L/min；准确度不超过2%。3. 气压计4. 滤膜 超细玻璃纤维滤膜或聚氯乙烯滤膜。5. 滤膜贮存袋及贮存盒6. 分析天平 感量0.lmg。四、实验步骤1. 采样器的流量校准 采样器每月用孔口校准器进行流量校准。2. 采样（1）每张滤膜使用前均需用光照检查，不得使用有针孔或有任何缺陷的滤膜采样；（2）迅速称重在平衡室内己平衡24h的滤膜，读数准确至0.1mg，记下滤膜的编号和重量，将其平展地放在光滑洁净的纸袋内，然后贮存于盒内备用。天平放置在平衡室内，平衡室温度在2025之间，温度变化小于士3，相对湿度小于50%，湿度变化小于5%；（3）将已恒重的滤膜用小镊子取出，“毛”面向上，平放在采样夹的网托上，拧紧采样夹，使不漏气，以100L/min的流量采集样品3h。测定日平均浓度一般从800开始采样至第二天800结束。若污染严重，可用几张滤膜分段采样，合并计算日平均浓度。（4）采样5min后和采样结束前5min，各记录一次流量和U型压力计压差值，读数准至1mm。（5）采样结束后，用镊子小心取下滤膜，使采样“毛”面朝内，以采样有效面积的长边为中线对叠好，放回表面光滑的纸袋并贮于盒内。（6）将有关参数及现场温度、大气压力等记录填写在表13-1中。3. 尘膜的平衡及称量 将采样后的滤膜在平衡室内平衡24h，迅速称重，结果及有关参数记录于表13-2中。表13-1 总悬浮颗粒物采样记录表_监测点月日采样器编号滤膜编号采样起始时间采样结束时间累计采样时间 t(h)采样期间环境温度T2 (K)*采样期间大气压P2 (kPa)*备注* 当采样器能直接显示标准状态下的累计采样体积时，需记录此项。表13-2 总悬浮颗粒物浓度测定记录月日滤膜编号采气流量Q(L/min)累计采样时间(h)累计采样标况体积Vn(m3)滤膜重量(g)TSP浓度(mg/m3)测试人空膜尘膜尘重五、计算按下面公式（13-1）计算总悬浮颗粒物浓度：总悬浮颗粒物（TSP，mg/m3）= （13-1）式中：W样品滤膜质量，g； W0空白滤膜质量，gt采样时间，min；V0标准状态下的采样体积，m3。当采样器未直接显示标准状态下的累计采样体积V0时，按式（13-2）计算：V0 = （13-2）式中：Q现场采样流量，L/min；Pt采样期间现场平均大气压力，kPa；P0标准状态下的大气压力，kPa（P0=101.325 kPa）；Tt采样期间现场平均环境温度，K；T0标准状态下的绝对温度，K（T0=273K）；t累计采样时间，min。六、注意事项1. 滤膜称重时的质量控制 取清洁滤膜若干张，在平衡室内平衡24h，称重。每张滤膜称10次以上，则每张滤膜的平均值为该张滤膜的原始质量，此为“标准滤膜”。每次称清洁或样品滤膜的同时，称量两张“标准滤膜”，若称出的重量在原始重量士5mg范围内，则认为该批样品滤膜称量合格，否则应检查称量环境是否符合要求，并重新称量该批样品滤膜。2. 由于采样器流量计上表观流量与实际流量随温度、压力的不同而变化，所以采样器流量计必须校正后使用。3. 要经常检查采样头是否漏气 当滤膜上颗粒物与四周白边之间的界限模糊，表明板面密封垫没有垫好或密封性能不好，应更换面板密封垫，否则测定结果将会偏低。4. 抽气动力和排气口应放在滤膜采样夹的下风口，必要时将排气口垫高，以避免排气将尘土扬起。5. 取采样后滤膜时应注意滤膜是否出项物理性损伤及采样过程中是否有穿孔漏气现象，若发现有损伤、穿孔漏气现象，应作废，重新取样。七、思考题1采样点如何选择？2滤膜在恒重称量时应注意哪些问题？ 大气中二氧化硫的测定甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法* 本方法与GB/T1592694等效。一、实验目的1. 掌握大气采样器及吸收液采集大气样品的操作技术。2. 学会用盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定SO2的方法。二、实验原理甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法原理是二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成化合物。在样品溶液中加氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色化合物，根据颜色深浅，用分光光度法测定。主要干扰物为氮氧化物、臭氧及一些重金属，加入氨磺酸钠溶液可消除氮氧化物的干扰；采样后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入磷酸及环己二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些金属离子的干扰。10mL样品溶液中含50mg钙、镁、铁、镍、镉、铜、锌等离子时，不干扰测定。10mL样品溶液中，含5mg二价锰离子时，使吸光度降低2.7%；含10mg时使吸光度降低4.1%，空气中锰含量一般不会超过0.09mg/m3，一般不影响SO2测定。本法检出限为0.2mg/10mL（按与吸光度0.01相对应的浓度计），当用10mL吸收液采气样10L时，最低检出浓度为0.020mg/m3；当用50mL吸收液，24h采气样300L，取出10mL样品溶液测定时，最低检出浓度为0.003mg/m3。三、仪器与试剂1. 多孔筛板吸收管，用于短时间采样；多孔筛板吸收瓶(具50mL标线)，用于24 h采样。2. 10mL具塞比色管3. 恒温水浴 广口冷藏瓶内装150mm圆柱形比色架，瓶盖上插050酒精温度计1支，其误差应不大于0.5。4. 空气采样器 流量为01L/min或24h恒温、恒流、自动连续空气采样器，流量为0.20.3L/min。5. 氢氧化钠溶液c(NaOH)=1.5mol/L6. 0.05mol/L环己二胺四乙酸二钠溶液(CDTA-2Na) 称取1.82g反式-1，2-环己二胺四乙酸溶液(trans-1，2-cyclohexylen edinitrilo) tetraacetic acid，简称CDTA，溶解于6.5mL 1.50mol/L氢氧化钠溶液，用水稀释至100mL。7. 吸收液储备液 吸取36%38%甲醛5.5mL、0.050mol/L CDTA-2Na溶液20.0mL，称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶解于少量水，将三种溶液合并，用水稀释至100mL，储存于冰箱，可保存1年。8. 甲醛吸收液 使用时，用水将吸收液储备液稀释100倍。临用现配。此溶液含甲醛为0.2mg/mL。9. 0.60g/100mL氨磺酸钠溶液 称取0.60g氨磺酸(H2NSO3H)，加入1.5mol/L氢氧化钠溶液4.0mL，用水稀释至100mL，摇匀。此溶液密封保存可用10天。10. 0.20%盐酸副玫瑰苯胺(pararosaniline，简称PRA，即副品红、对品红)储备溶液 PRA的提纯及纯度检查应达到的指标见附录A。称取0.20g经提纯的PRA，溶解于100mL 1mol/L盐酸中。11. 0.05%盐酸副玫瑰苯胺使用溶液 吸取经提纯的0.20%PRA储备溶液25.00mL移入100mL容量瓶中，加85%浓磷酸30mL、浓盐酸10.0mL，用水稀释至标线，摇匀，放置过夜后使用。此溶液避光密封保存，可使用9个月。12. 碘储备液，c(I2)=0.1mol/L 称取12.7g碘（I2）于烧杯中，加入40g碘化钾和25mL水，搅拌至完全溶解，用水稀释到1L，储于棕色细口瓶中。13. 碘溶液，c(I2)=0.05mol/L 量取碘储备溶液250mL，用水稀释至500mL，储于棕色细口瓶中。14. 0.50g/100mL淀粉溶液 称取0.25g可溶性淀粉，用少量水调成糊状(可加0.1g二氯化锌防腐)，慢慢倒入50mL沸水中，继续煮沸至溶液澄清，冷却后储于细口瓶中。15. 碘酸钾溶液，c(KIO3)=0.1000mol/L 称取3.5667g碘酸钾溶液(KIO3，优级纯，105110干燥2h)，溶解于水，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。16. 盐酸溶液(1+9) 或(1+9)磷酸溶液17. 硫代硫酸钠储备溶液，c(Na2S2O3)=0.10mol/L 称取25.0g硫代硫酸钠(Na2S2O35H2O)，溶解于1L新煮沸并冷却的水中，加0.2g无水碳酸钠，储于棕色细口瓶中，放置1周后标定其浓度。若溶液呈现浑浊时，应该过滤。标定方法 吸取三份0.05mol/L碘酸钾溶液10.00mL，置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸并已冷却的水，加1.0g碘化钾，振摇至完全溶解后，加(1+9)盐酸溶液10mL或(1+9)磷酸溶液57mL，立即盖好瓶塞，摇匀。于暗处放置5min后，用0.10mol/L硫代硫酸钠储备溶液滴定至淡黄色，加淀粉溶液2mL，继续滴定至蓝色刚好退去，记录消耗体积(V)，按下式计算浓度：C(Na2S2O3) = 式中：c(Na2S2O3)硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L；V滴定消耗硫代硫酸钠溶液体积，mL。18. 0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液（Na2S2O3） 取250mL 0.10mol/L硫代硫酸钠储备溶液置于500mL容量瓶中，用新煮沸并已冷却的水稀释至标线，摇匀。19. 0.05g/100mL乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)溶液 称取0.25g EDTA溶于500 mL新煮沸并已冷却的水中。临用现配。20. 二氧化硫标准溶液 称取0.200g亚硫酸钠（Na2SO3）溶解于0.05g/100mL EDTA-2Na溶液200mL，缓慢摇匀使其溶解。放置23h后标定。此溶液每毫升相当于含320400mg二氧化硫。标定方法：吸取三份上述溶液20.00mL，置于250mL碘量瓶中，加入新煮沸并已冷却的水50mL、0.05mol/L碘液20.00mL及冰乙酸1.0mL，盖塞，摇匀。于暗处放置5min，用0.05mol/L Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色，加入0.5%淀粉溶液2mL，继续滴定至蓝色刚好退去，记录消耗体积（V）。另取三份EDTA2Na 溶液20mL，用同法进行空白滴定，记录消耗体积（V0）。平行滴定所用Na2S2O3溶液体积之差应不大于0.04mL，取平均值计算浓度：c(以SO2计)(mg/mL) = (V0V)c(Na2S2O3)32.02式中：V0、V滴定空白溶液、亚硫酸钠溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；c(Na2S2O3)硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；32.02SO2的摩尔质量标定出准确浓度后，立即用吸收液稀释成10.00g/mL的二氧化硫标准储备溶液。临用时，再用吸收液稀释为1.0g/mL的二氧化硫标准使用溶液。在冰箱中5保存10.00g/mL 的二氧化硫标准储备溶液可稳定6个月；1.0g/mL二氧化硫标准使用溶液可稳定1个月。四、实验步骤1. 采样短时间采样，用内装10mL吸收液的U形多孔筛板吸收管，以0.4L/min流量，采样2030L。采样时吸收液温度应保持在