锅炉水处理基本知识.ppt

2019/7/17,1,锅炉水处理基本知识,卢丽芳 河南省锅炉压力容器安全检测研究院,2019/7/17,2,介绍,一、锅炉用水及水质 二、水质标准及水质指标 三、锅炉水处理方法 四、锅炉停炉保护和锅炉化学清洗 五、锅炉水（介）质处理检验 六、复习,2019/7/17,3,水在锅炉中的作用,水在电力生产过程中的作用 1、传递能量； 2、冷却介质。,2019/7/17,4,水的性质,水是无色、无味、透明的液体。纯水是由氢和氧 两种元素化合而成的，其分子式是H2O 1、水有三态：随着温度的不同，水会呈现液态、汽态和固态三种形式。它们之间能够互相转化。 2、水在一个大气压下、温度为4时体积最小，密度最大；超过或低于4时密度减小，体积膨胀。 3、水的压缩性很小，受到压力时以相等大小的压力向各个方向均匀传递。 4、水在容器内部对任何方向都有压力，在同一深度，对各个方向的压力都相等，深度增加，压力也增加，所以在同一锅炉上如果压力表装的高低位置不同，指示出的压力值也不同。 5、水有连通器内，当水面上的压力相等时，各处的水面与锅筒（或汽包）中的水面是一致的。 6、水的比热为4.19kJ/kg或1kcal/kg. ，较其它液体大，即一定数量的水当温度升高时吸收的热量，比其它液体在相同情况下所吸收的热量多。 7、水具有毛细现象。水在毛细管内形成向上的弯月面，管孔越细，上升量越大。 8、水是极性分子，具有强的溶解能力。,2019/7/17,5,第一节 锅炉用水及水质,一、锅炉用水的水源 1、地表水 形成：雨水、雪水、泉水汇集 种类：江河、湖泊、水库、海洋 特点：悬浮物、溶解盐含量高、随季节变化大；有机物含量高。,2019/7/17,6,第一节 锅炉用水及水质,2、地下水 形成：雨水、地表水渗流 特点：过滤作用、悬浮物、菌类物含量少； 水体不易被污染； 含盐量较高。 3、自来水 形成：天然水净化而成 特点：悬浮物少、有机物少、碱度小、余氯高。,2019/7/17,7,图0-1 凝汽式发电厂水汽循环系统主要流程,2019/7/17,8,二、锅炉用水的分类,1、原水生水：没有经过净化的天然水 2、补给水：原水经过净化后用来补充锅炉汽水损失的水。 类型：清水、软化水、除盐水、除氧水等 3、凝结水：蒸汽经生产或采暖设备进行热交换冷凝后的水。 特点：水量大、洁净、可回收利用； 提高给水水质、减少水处理的工作量。,2019/7/17,9,二、锅炉用水的分类,4、给水：供给锅炉工作的水 特点：凝结水和补给水两部分组成； 水质符合水质标准 5、锅水：在锅炉内受热或沸腾的水 特点：几乎是汽水混合物状态（除下降管中的水外）; 浓缩、蒸发 产生水垢及水渣。 6、排污水：排掉的锅水 特点：存在泥垢和泥渣； 存在较多盐类物质；排污量得当。,2019/7/17,10,三、给水水质不良造成的危害,1、锅炉结垢 1.1结垢的成因：沉淀成垢-泥垢（悬浮物） 析出成垢-软垢（碳酸盐） 结晶成垢-硬垢（硫酸盐、硅酸盐） 1.2结垢的危害： 1.2.1浪费燃料：结垢1mm，浪费6%燃料 1.2.2受热面损坏：传热性能差；受热面壁温高； 超过材料的允许温度；金属材料过热。 1.2.3锅炉出力降低，破坏正常的锅炉水循环。 1.2.4增加锅炉检修量，降低锅炉使用寿命。,2019/7/17,11,三、给水水质不良造成的危害,2锅炉腐蚀 2.1金属受压元件破损 2.2增加锅水中的结垢成分，水垢含铁时传热效果更差； 2.3产生垢下腐蚀。 3锅水起沫 3.1起沫的原因：含盐量高；皂化反应；汽水共腾；蒸汽严重带水。 3.2起沫的危害：蒸汽受到严惩污染； 过热器管和蒸汽流通管道产生积盐； 过热蒸汽温度下降；水位计液面模糊； 在蒸汽流动系统产生水锤作用； 引起系统腐蚀。,2019/7/17,12,第二节 水质标准和水质指标,一、天然水中的杂质 1、形成：水的溶解能力强； 与大气、土壤、岩石接触； 工业废水、生活废水污染。 2、种类：悬浮物 1100um； 胶体物 1100nm； 溶解物 0.11nm 3、性质 3.1悬浮杂质 3.1.1成分：粘土、细砂、矿物废渣、有机物。 3.1.2性质：颗粒直径大；呈悬浊状；动水中悬浮状；净水中沉淀状。 3.1.3危害：受热面底部沉积；影响传热；影响水循环；造成受热面堵塞。,2019/7/17,13,第二节 水质标准和水质指标,3.2胶体杂质 3.2.1成分：无机矿物质；有机胶体；高分子物质； 微生物； 3.2.2性质：颗粒较小；比表面积大；表面电荷； 分散状态；不易沉淀；光线散射 3.2.3危害：受热面沉积；引起锅水起泡沫； 蒸汽带水；汽水共腾。 3.3气体杂质 3.3.1成分：SO2、H2S、O2、N2、CO2等 3.3.2危害：造成锅炉金属腐蚀 3.4离子杂质 3.4.1种类：阳离子、阴离子 3.4.2形成：无机盐类溶于水 3.4.3危害：形成水垢、锅水起沫、加速腐蚀,2019/7/17,14,二、水质指标,水质：是指水和其中的杂质共同表现的综合特性； 水质指标表示水中杂质的种类及含量，用它来判断水质的优劣； 水质标准是指水在具体应用中所限定的水质指标范围。 工业锅炉的水质指标有两种：一是表示水中某种杂质含量的成分指标，另一种是为了技术上需要人为拟定的，反映水质某一方面特性的技术指标。技术指标通常表示某一类物质的总含量。,2019/7/17,15,二、水质指标,1、浊度：是指水中悬浮物对光线透过时所发生的阻碍程度。水中的悬浮物一般是泥土、砂粒、微细的有机物和无机物、浮游生物、微生物和胶体物质等。水的浊度不仅与水中悬浮物质的含量有关，而且与它们的大小、形状及折射系数等有关。 水中含有泥土、粉砂、微细有机物、无机物、浮游生物等悬浮物和胶体物都可以使水质变的浑浊而呈现一定浊度，水质分析中规定：1L水中含有1mgSiO2所构成的浊度为一个标准浊度单位，简称1FTU。 2、含盐量：表示水中溶解盐类的总和。mg/l 指标：溶解固形物RG 电导率DD 氯根CL-,2019/7/17,16,二、水质指标,3、硬度：表示水中某些高价金属离子含量 的总和。 单位：mmol/l 分类：按阳离子分为钙硬、镁硬 按阴离子分为暂硬、永硬 4、碱度：表示水中能与强酸发生中和作用 的所有碱性物质的总含量。 单位：mmol/l 分类：酚酞碱度、甲基橙碱度,2019/7/17,17,二、水质指标,5、相对碱度：表示水中游离氢氧化钠与溶 解固形物的比值。 6、PH值：表示水中氢离子浓度的负对数 7、溶解氧； 8、含油量； 9、亚硫酸根； 10、磷酸根； 11、含铁量,2019/7/17,18,GB15762008工业锅炉水质标准,1、范围 本标准规定了工业锅炉运行时的水质标准。 本标准适用于额定出口蒸汽压力小于3.8MPa，以水为介质的固定式蒸汽锅炉和汽水两用锅炉，也适用于以水为介质的固定式承压热水锅炉和常压热水锅炉。 本标准不适用于铝材制造的锅炉。,2019/7/17,19,GB15762008工业锅炉水质标准,术语和定义 下列术语和定义适用于本标准 3.1 原水 raw water 未经过任何处理的水。 3.2 软化水 softened water 除掉大部分或全部钙、镁离子后的水。 3.3 除盐水 demineralized water 通过有效的工艺处理，全部或大部分去除水中的悬浮物和无机阳、阴离子等杂质后，所得成品水的统称。 3.4 补给水 make-up water 原水经过处理后，用来补充锅炉汽水损耗的水。 3.5 给水 boiler feed water 直接进入锅炉的水，通常由补给水、回水和疏水等组成。 3.6 锅水 boiler water 锅炉运行时，存在于锅炉中并吸收热量产生蒸汽或热水的水。 3.7 回水 back water 锅炉产生的蒸汽、热水，作功后或热交换后返回到给水中的水。 3.8 锅内加药处理 boiler water internal chemical treatment 为了防止或减缓锅炉结垢、腐蚀，有针对性的向锅内投加一定数量药剂的水处理方法。 3.9 锅外水处理 boiler water external treatment 原水在进入锅炉前，对锅炉运行有害的杂质经过必要的工艺进行处理的方法。,2019/7/17,20,GB15762008工业锅炉水质标准,采用锅外水处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉的给水和锅水水质应符合表1规定 GB1576-09-2-17-正文最后校正稿.doc 4.1.2 单纯采用锅内加药处理的蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质 额定蒸发量小于等于4t/h，并且额定蒸汽压力小于等于1.3MPa的蒸汽锅炉和汽水两用锅炉可以单纯采用锅内加药处理，但加药后的汽、水质量不得影响生产、生活。给水和锅水水质应符合表2规定。GB1576-09-2-17-正文最后校正稿.doc 采用锅外水处理的热水锅炉，给水和锅水水质应符合表3规定。GB1576-09-2-17-正文最后校正稿.doc 单纯采用锅内加药处理的热水锅炉水质 对于额定功率小于等于4.2MW承压的热水锅炉和常压热水锅炉（管架式热水锅炉除外），可单纯采用锅内加药处理，但加药后的汽、水质量不得影响生产、生活。给水和锅水水质应符合表4规定。GB1576-09-2-17-正文最后校正稿.doc 贯流锅炉、直流锅炉应采用锅外水处理，其水质应符合表5的规定。GB1576-09-2-17-正文最后校正稿.doc,2019/7/17,21,GB15762008工业锅炉水质标准,余热锅炉水质 余热锅炉的水质指标应符合同类型、同参数锅炉的要求。 补给水水质 4.5.1 应当根据锅炉的类型、参数、回水回收率、排污率、原水水质和锅水、给水质量标准选择补给水处理方式。 4.5.2 补给水处理方式应保证给水质量符合本标准。 4.5.3 软水器再生后或连续床出水氯离子含量不得大于进水氯离子含量1.1倍。 4.5.4 以软化水为补给水或单纯采用锅内加药处理的锅炉正常排污率不宜超过10.0；以除盐水为补给水的锅炉正常排污率不宜超过2.0。,2019/7/17,22,GB15762008工业锅炉水质标准,回水水质 回水质量应当保证给水质量符合本标准，并尽可能地提高回水利用率。回水质量符合表6规定，并应根据回水可能受到的污染介质，增加必要的监测项目。20110325宣贯GB1576-2008讲稿.doc,2019/7/17,23,第三节 锅炉水处理方法,一、锅外化学处理 1、预处理 2、沉淀软化法 3、离子交换软化法 二、锅内加药处理,2019/7/17,24,1、补给水处理：（1）预处理、（2）除盐处理 2、给水处理：（1）加氨处理、（2）除氧处理 3、锅水处理：（1）加磷酸盐处理、（2）排污 4、凝结水处理：（1）混床精处理 5、返回水处理：（1）除油、（2）除铁 6、冷却水处理：（1）防腐（杀菌） （2）防垢（稳定处理） 7、热力设备停用保护 8、热力设备检验 9、化学清洗 10、水、汽质量监督,火力发电厂水处理工作内容,2019/7/17,25,预处理,一、预处理的目的 1、去除水中悬浮物质 2、去除水中胶体物质 二、预处理的药剂 1、铝盐：硫酸铝；明矾；偏铝酸钠 2、铁盐：硫酸亚铁；氯化铁 三、预处理的方法 1、混凝 2、沉淀 3、过滤,2019/7/17,26,水的预处理,第一节 概述 预处理目的：去除水中悬浮物和胶体物质，使水澄清。 高硬度高碱度水软化降碱（石灰处理） 预处理工艺流程： 混凝、(沉淀)、澄清、过滤,第二节 水的混凝处理 一、混凝原理 水中悬浮物在水流滞缓或静止状态下会自行沉降。 颗粒越细小，沉降越缓慢； 当颗粒非常细小呈胶体状时，基本不会自行沉降。 混凝处理：向水中投加混凝剂，通过混凝作用，破坏胶体的稳定性（此过程也称“脱稳”），使细微的悬浮物和胶体物颗粒凝聚成絮状大颗粒沉淀下来，使水得到澄清。,2019/7/17,27,1、胶体的稳定性,2、胶体的亲水性与憎水性,促使水中胶体具有聚集稳定性的原因： （1）同种胶体微粒带有相同电荷、相互排斥； （2）胶体微粒的表面被水分子包围，阻碍了胶体颗粒间的接触； （3）胶体表面吸附有某些促使胶体稳定的物质。,2019/7/17,28,3、胶体的双电层结构,4、胶体的电位 0胶核表面处的电位（热力学电位）； d吸附层与扩散层分界处的电位； 滑动界面处的电位（电动电位）。 对于天然淡水来说，因水中电解质很少，可以认为和d两种电位大致相等。,2019/7/17,29,5、胶体颗粒中的作用力,在溶液中，两个电荷符号相同的胶体之间存在着： 同性电荷间的静电斥力； 分子间的范德华引力。 6、胶体的脱稳 （1）压缩双电层 在水溶液中投加某种电解质，当加药量达到一定数量时，会发生胶体聚集现象（助凝剂）。 （2）吸附与电中和 向水中加带相反电荷的胶体，使之与原胶体发生电中和（混凝剂）。 （3）网捕作用 （4）吸附与架桥,2019/7/17,30,一、混凝原理,1、混凝过程以硫酸铝Al2(SO4)3为例 （1）混凝剂发生水解反应：,反应过程中不断有H+产生，水的pH有所下降 （2）水中杂质胶体与Al(OH)3胶体相互吸引，中和，生成粗大颗粒下降。,2019/7/17,31,2、混凝作用,（1）吸附与架桥作用； （2）中和作用； （3）表面接触作用； （4）网捕作用。 二、影响混凝效果的因素 （一）水的pH影响（加药后） 1、对Al(OH)3溶解度的影响： pH过高或过低都会促使Al(OH)3溶解，影响混凝效果。 pH5.57.5较适宜 当pH5.5时，发生如下反应：,使Al(OH)3溶解度增加，混凝效果下降,2019/7/17,32,当pH7.5时：,当pH9时： 使Al(OH)3溶解度增加，效果下降。,2、对胶粒电荷的影响 Al(OH)3胶粒：pH在58时，带正电荷 pH5时，带负电荷（因吸附SO42-） pH8时，几乎不带电荷（以中性氢氧化物形态存在，最易沉淀下来）。 3、对有机物的影响 pH高时，有机物生成腐植酸盐，不易去除，pH6.06.5之间有利（铝盐） 4、对凝聚速度的影响 胶体内外的电位差越小，越易沉降，pH为6.58之间最快。 综上所述，对于铝盐作混凝剂，其最优pH为6.58之间。,2019/7/17,33,（二）混凝剂的用量,加 Al2(SO4)318H2O 1050mg/L 对于悬浮物少的原水，并非加混凝剂用量越多越好，因为混凝剂加入同时自身也是一种杂质 （三）水温 铝盐：最好2530，低于5，效果较差。 铁盐：温度影响较小。 （四）混和速度 要求：形成时快，长大时慢（即宜先快后慢） （五）水中杂质 1、反离子浓度高，不利于Al(OH)3的形成； 2、有机物太多，也不利于Al(OH)3的形成。,2019/7/17,34,（六）接触介质,在水中保持一定数量的泥渣，可以加快沉淀。 （七）接触时间 从混凝剂加入到泥渣与水的分离需要经过一系列物理、化学过程，这些过程需要一定时间才能完成。一般为12h。 三、常用混凝剂 1、铝盐 Al(SO4)318H2O工业硫酸铝 KAl(SO4)224H2O明矾 NaAlO2偏铝酸钠 2、无机高分子凝聚剂聚合铝和聚合铁 聚合铝（PAC） 聚合铝（PAC），Aln(OH)mCl3n-m m10，1n5,2019/7/17,35,绿矾 聚合硫酸铁（PFS） 具有铁盐特点； 也具备聚合铝的特点。 铁盐处理的特点： （1）生成凝絮比重大，易沉降； （2）受温度影响小； （3）pH6.5时，铁与腐植酸生成不易沉降的有色化合物，所以不适用 于处理含有机物水的混凝剂； （4）适应的pH比较宽（pH在410）。 4、铁铝盐 采用铁铝盐作混合处理，如和以1:1的比例加入。 优点：凝絮均匀，沉淀完全。 5、有机高分子絮凝剂,3、铁盐,2019/7/17,36,四、经过混凝处理后的水质变化,1、减少部分 （1）悬浮物 （2）有机物 （3）胶体硅 （4）减少了重碳酸盐碱度 2、增加部分 （1）SO42-或Cl （2）CO2 （3）HF （4）溶解固形物,第三节 水的沉淀软化 一、沉淀软化处理 1、沉淀软化 把天然水中的钙、镁离子转变成难溶于水的化合物，使其沉淀出来，以降低水的硬度，称为水的沉淀软化。 2、方法 石灰软化法：主要降低碳酸盐硬度。适用于高硬度、高碱度水 石灰纯碱法：石灰可降低碳酸盐硬度，纯碱可降低非碳酸硬度。适用于高硬度、低碱度水 其它沉淀软化法（P163）,2019/7/17,37,沉淀软化法,一、石灰沉淀软化 1、目的：除硬、除碱、除盐、除CO2 2、原理 CaO+H20=Ca(OH)2 除硬：Ca(HCO3)2+ Ca(OH)2 =2CaCO3+2H2O 除碱：Mg(HCO3)2+2 Ca(OH)2 =Mg(OH)2+2CaCO3+2H2O 除盐： MgSO4+ Ca(OH)2 =Mg(OH)2+CaSO4 除气：CO2+ Ca(OH)2=CaCO3+H2O 3、设备：平流式沉淀池、 脉冲式沉淀池,2019/7/17,38,沉淀软化法,二、石灰-纯碱软化法 1、原理：石灰作用同前 纯碱消除永久硬度 2、装置：溶药装置 加药装置 三、化学热能综合软化法 1、石灰和纯碱为基本软化剂 2、附加软化剂磷酸三钠 3、投加混凝剂：铝盐、铁盐,2019/7/17,39,二、沉降原理,自然沉降：单个颗粒在水中只受重力和阻力的影响。 拥挤沉降：絮凝沉降、层状沉降、压缩沉降 第四节 沉淀处理设备及其运行 （一）平流式沉淀池（卧式沉淀池）,2019/7/17,40,（二）斜管和斜板式沉淀池,图2-3 斜管式沉淀池,2019/7/17,41,（三）泥渣悬浮式澄清池 （四）泥渣循环式澄清池 （五）澄清池的运行与监督 监督：出水水质 澄清池各部位的运行变化 监测项目：出水浊度20mg/L； 温度； 进水水质（浊度）； 泥渣的浓度（用量筒测）； 回流比； 泥渣层的高度。,2019/7/17,42,第五节 水的过滤处理,一、过滤原理 过滤器内加入粒状滤料，当水通过滤层时，水中的悬浮物截留下来。 原理包括两个过程： （1）输送细小悬浮颗粒被“输送”到滤料颗粒表面； （2）附着在物理、化学、界面化学的作用下被滤料截留下来。,2019/7/17,43,离子交换法,一、离子交换概念 二、离子交换剂 三、钠离子交换软化法 四、氢离子交换软化法 五、离子交换设备,2019/7/17,44,离子交换,一、离子交换概念 1、离子交换是离子交换剂上可交换的离子与溶液中离子间发生的交换反应的过程。 2、离子交换反应：固态与液态之间的反应； 等当量进行； 可逆反应。 二、离子交换剂 1、种类 2、离子交换树脂 组成、分类、命名、理化性能 三、离子交换树脂的管理,2019/7/17,45,离子交换的基本知识,第一节 离子交换剂的结构 一、离子交换剂概述 1、定义：含有可交换离子，具有离子交换能力的物质。 2、离子交换剂的种类,2019/7/17,46,离子交换的基本知识,二、离子交换树脂的结构 1、苯乙烯系离子交换树脂,2019/7/17,47,离子交换的基本知识,交联度（DVB）聚合时所用二乙烯苯的质量占苯乙烯和二乙烯苯总质量的百分率。 交联度，树脂的机械强度，密度。 浓H2SO4处理强酸阳树脂 R-SO3H,用叔胺处理得季胺型强碱阴树脂 用仲胺处理得叔胺型弱碱阴树脂 用伯胺处理得仲胺型弱碱阴树脂,2、丙烯酸系 由丙烯酸和甲基丙烯酸与二乙烯苯共聚，直接生成RCOOH弱酸阳树脂。,2019/7/17,48,离子交换的基本知识,三、离子交换树脂的分类 1、按单体来分 2、按活性基因分 3、按孔型分,凝胶型树脂的特点： 1、溶胀性好，溶胀时，孔达2040 ，失水时，体积缩小； 2、强度差，抗氧化性差； 3、易受有机物污染。 大孔型树脂的的特点： 1、孔大，在干、湿态时都存在，且孔径在2001000 ； 2、强度大，抗氧化性能好（交联度大，DVB1620）； 3、防有机物污染； 4、孔大，交换容量低； 5、再生时酸、碱消耗较多。,2019/7/17,49,离子交换的基本知识,均孔型树脂的特点： 1、孔径几百 左右； 2、防止有机物中毒。,第二节 离子交换树脂的命名 1、全名称组成部分 有机合成离子交换树脂的全名称，由分类名称（凝胶、大孔、均孔）、骨架名称（苯乙烯系、丙烯酸系、酚醛系、环氧系）、基本名称（离子交换树脂）组成。 2、命名原则 酸性在基本名称前加“阳”； 碱性在基本名称前加“阴”； 按有机合成离子交换树脂的活性基因性质，分为强酸性、弱酸性、强碱性、弱碱性、螯合性等，分别在基本名称前冠以“强酸”、“弱酸”、“强碱”、“弱碱”、“螯合”等。,2019/7/17,50,离子交换的基本知识,3、型号 以三位阿拉伯数字表示。,孔型：凝胶型空 大孔型D 均孔型J 第一位数字活性基团代号,2019/7/17,51,离子交换的基本知识,第一位数字活性基团代号,第二位数字骨架代号,4、举例 0017凝胶型苯乙烯系强酸阳离子交换树脂，交联度为7。 D311大孔型环氧系弱酸性阳离子交换树脂。 D021大孔型苯乙烯强碱性阴离子交换树脂。 D111凝胶型丙烯酸弱酸性阳离子交换树脂。 D031大孔型苯乙烯系弱碱性阴离子交换树脂。,2019/7/17,52,离子交换的基本知识,当离子交换剂遇到含有电解质的水溶液时，电解质对其双电层有以下几种作用： 1、交换作用 首先扩散层中的反离子与溶液中的其他反离子进行交换（主要方面），其次再与固定层中的反离子互换位置（难交换，因其能量较小）。 2、压缩作用 当溶液中盐类浓度增大时，可使扩散层压缩而不利于交换。这说明了为什么当再生溶液的浓度太大时，不仅不能提高再生效果，有时反使再生效果降低。,第四节 离子交换树脂的性能 一、物理性能 1、外观 颜色 苯乙烯系均呈黄色，其他也有黑、棕、棕黑色等。 形状 一般均呈球状，圆球率越大越好。,2019/7/17,53,离子交换的基本知识,2、粒度 用于水处理的树脂颗粒粒径一般为0.31.2mm。 3、密度 由于离子交换剂需湿态使用，所以用湿真密度和湿视密度表示树脂密度 （1）湿真密度：指树脂在水中经过充分浸泡膨胀后，树脂颗粒的密度： 湿树脂真体积，指在湿的状态下颗粒本身的体积，它包括颗粒中的孔眼及孔眼中所含的水分，但颗粒与颗粒之间的空隙不算在内。 湿真密度与树脂在水中的沉降性能有关，是影响应用性能的一个指标。在采用双层床或混合床等工艺时，需根据工艺要求选择湿真密度合适的树脂。一般该数值在1.041.3g/mL之间，阳树脂的湿真密度通常比阴树脂大，因此混床树脂分层后，阴树脂在上阳树脂在下 （2）湿视密度：指树脂在水中经充分浸泡膨胀后的堆积密度： 此值一般在0.600.85g/mL之间，通常阴树脂较轻；阳树脂相对要重些。湿视密度常用来估算交换剂的装载量。,2019/7/17,54,离子交换的基本知识,（2）湿真密度,方法：,则：,一般为：1.041.3，且阳阴。,注意：反洗时水流速度与湿真密度有关，一般要求湿真密度大； 如为混床，要求阴阳树脂湿真密度差大，有利于分层。 （3）湿视密度 用途：计算树脂的装载量。一般为0.600.85，且阳阴。,2019/7/17,55,离子交换的基本知识,4、含水率指在潮湿空气中，树脂本身所保持的水量，它包括树脂内部结构中亲水活性基团的水分和交联网孔中的游离水分。 树脂的含水率与交联度有关，交联度越低，含水率越大。交联度为7%时，含水率通常为45%55%。含水率越小，表明树脂中能够进行离子交换的活性基团越少，其交换能力也就越低。 含水率愈大，表示它的孔隙率愈大，交联度愈小。 5、溶胀性 （1）影响溶胀率大小的因素 溶剂、交联度、活性基因、交换容量、溶液浓度、可交换离子的本质 6、耐磨性 指在规定条件下，研磨后的树脂，筛分出粒度合格树脂的百分数。 7、耐热性 阳树脂100120 强阴60左右 弱阴80以上 二、化学性能 1、离子交换反应的可逆性,2019/7/17,56,离子交换的基本知识,2、酸、碱性,3、中和与水解 中和：,水解：,4、离子交换树脂的选择性 同一种离子交换树脂对于水中各种离子的吸着交换能力不同，有些离子易被吸着，不易被置换，有些离子则相反。 阳树脂的选择规律：,2019/7/17,57,离子交换的基本知识,带电荷越高，越易吸着，Fe3+Ca2+Na+ 带电荷相同，原子序数越大，越易吸着，K+Na+Li+ RH（强）：Fe3+Al3+Ca2+Mg2+K+NH4+Na+H+ RwH（弱）：H+Fe3+Al3+Ca2+Mg2+K+NH4+Na+ ROH（强）：SO42-NO3-Cl-OH-HCO3-HSiO3- ROH（弱）：OH-SO42-NO3-Cl-HCO3-，对HSiO3-基本不吸附。 意义：选择再生剂。 注意：使用弱酸性阳树脂，那么水中必须有一定的碱度，必须放在强酸性阳树脂前面。 树脂选择性的启示： 弱酸阳树脂，只能吸着与碱度相对应的硬度离子，只适用于高碱度，高硬度水； 强碱阴树脂只有在酸性条件下才能吸着弱酸根； 弱碱阴树脂不能吸着弱酸根； 弱酸（弱碱）树脂可用强酸（强碱）树脂的再生废液来再生。 5、交换容量树脂中能够交换离子的量 单位：mmol/g单位质量离子交换树脂的吸着能力； mol/m3单位体积离子交换树脂的吸着能力。,2019/7/17,58,离子交换的基本知识,全交换容量（Q）指树脂中所有活性基团的总量。 工作交换容量（QG）指交换剂在工作情况下的有效交换容量,影响工作交换容量的因素： 树脂粒度。粒度过大，工作交换容量降低； 树脂层高度。树脂层高不足，失效快，工交容量降低； 原水水质。原水中反离子浓度高，易造成出水不合格； 离子交换器的构造。 交换器直径与高度比，布水是否均匀； 运行条件。主要是流速和温度的影响。温度低时，流速宜慢； 溶液的酸碱性。对于阴树脂，进水pH低有利； 再生方式（再生程度）。 逆流再生优于顺流再生； 树脂质量。树脂受污染，工交容量明显下降。,2019/7/17,59,钠离子交换软化法,一、钠离子交换软化法 1、原理 2、特点：硬度可以降低可消除； 碱度保持不变； 含盐量增加。,2019/7/17,60,水的阳离子交换处理,按离子交换运行方式的不同，离子交换装置可分为下面几种类型：,2019/7/17,61,水的阳离子交换处理,第一节 固定床离子交换的原理,图5-1 离子交换器的工作情况,2019/7/17,62,水的阳离子交换处理,一、水流经树脂时，树脂的形态变化 1、三个区域 2、二个阶段 先形成一个工作区； 工作区逐渐往下移动。,二、出水水质的变化 ABDE面积最大的工作交换容量 ABCDE面积平衡交换容量 由此可得出：当增加离子交换剂层高度时，全部离子交换剂交换能力的平均利用率会提高。但交换剂层过高会使水通过交换剂层的压降太大，给运行带来困难。,2019/7/17,63,水的阳离子交换处理,三、保护层 影响保护层厚度的因素很多，如： 1、水通过离子交换剂层的速度愈大，保护层愈厚； 2、进水中要除去的离子浓度和其在交换后水中残留浓度的比值愈大，保护层愈厚； 3、离子交换剂颗粒愈大，保护层愈厚； 4、交换剂的孔隙率和温度等因素有关。,图5-2 出水水质的变化,2019/7/17,64,水的阳离子交换处理,第二节 离子交换软化和除碱 一、软化 1、目的 除去Ca2+、Mg2+，即降低硬度。 2、方法 交换：2RNaCa2+(Mg2+) R2Ca(Mg)2Na+ 再生：R2Ca(Mg)2NaCl 2RNaCaCl2(MgCl2) 盐耗：恢复交换剂1mol（1/2Me2+）的交换能力所消耗再生剂的质量,若H出很小时，则,式中：G再生一次所用的NaCl的量，g； Q周期制水量，m3； H进原水的硬度，,2019/7/17,65,水的阳离子交换处理,比耗：用实际盐耗和理论值的比值来表示。,58.5NaCl的摩尔质量（离子交换是按等物质的量进行的）。 二、软化和除碱在软化的同时降低碱度 方法：软化水酸（H2SO4） HNa交换 1、加酸 2NaHCO3H2SO4 Na2SO42CO22H2O 产生的CO2通过除碳器除去； 为了保证出水pH值，一般使处理过后的水保持残留碱度，0.30.5mmol/L； 加酸增加了水中的溶解固形物。 2、HNa交换 并联,2019/7/17,66,水的阳离子交换处理,图5-3 并联H-Na离子交换,水经RH：,2019/7/17,67,水的阳离子交换处理,水经RNa：,图5-4 串联H-Na离子交换,2019/7/17,68,第三节 固定床离子交换,图5-7 离子交换器的结构,2019/7/17,69,水的阳离子交换处理,一、顺流式离子交换器 1、结构 （1）外部管路系统 （2）内部装置： 进水装置：多孔管式、挡板式、漏斗式； 出水装置：多孔板上拧排水帽、穹形多孔板加石英砂垫层； 进再生液装置：辐射型、圆环形、支管型。 2、运行 （1）反洗：（控制流速） 目的：清除悬浮物； 松动交换剂层。 时间：一般需1015min。 （2）再生：流向：自上而下； 再生剂用量：理论量的23倍； 再生液浓度：HCl：510； 再生液流速：48m/h； 再生液温度：3040； 再生剂纯度：影响出水水质。,2019/7/17,70,水的阳离子交换处理,（3）正洗 开始流速35m/h，15min左右，再增大流速至610m/h，洗至出水合格。 （4）制水（交换） 流速：2030m/h 3、优缺点：结构简单，易操作； 对进水悬浮物要求不高； 再生效果低，出水水质差。,二、逆流式离子交换器 1、结构 压脂层：中排上面1520mm的树脂（白球）； 压脂层作用：起过滤作用。,2019/7/17,71,图5-8 逆流再生离子交换器的结构,2、再生过程 （1）小反洗（中进上出） 目的：清洗压脂层上的悬浮物。 流速：10m/h左右。 时间：15min。 （2）放水（中出） 打开中排放水。 （3）顶压（上进中出） 上面压气或压水，中排放水。 气顶：3050KPa压缩空气。 水顶：再生液流量的11.5倍。 4）再生：（逆流再生下进中出） 再生流速：47m/h，30min以上。 再生液的浓度：HCl：34 NaOH：23 NaCl：6左右 再生液的用量：理论量的1.21.5倍。,2019/7/17,72,水的阳离子交换处理,（5）置换洗（下进中出） 关闭进再生液阀门，保持原来流速和流向，用质量较好的水（除盐水或软化水）置换洗，3040min。 （6）小正洗（上进中出） 1015min （7）正洗（上进下出） 至出水合格后投入运行。 （8）运行制水 （9）不定期大反洗 经过1020个周期后进行一次，主要依据进出水的压力降来确定。 应注意：应先小反洗； 控制流量逐渐增大； 大反洗后再生剂的用量应加倍。 逆流再生 习惯上把运行时水流自上而下、再生时再生液由下而上的再生方式称为逆流再生。,2019/7/17,73,4、逆流再生的优缺点,优点：再生剂利用率高，再生效果好； 出水水质好； 比耗低，废液排放比顺流少； 交换容量利用率高。 缺点：结构复杂，工艺要求高； 进水水质要求高，进水浊度变化对它影响大。 5、逆流再生工艺操作注意事项 （1）必须防止乱层。压层厚度和顶压要符合要求； （2）逆流再生后，置换反洗的水必须好； （3）中排要进行必要的加固； （4）对再生剂纯度要求较高； （5）要防止气泡混入交换剂层。,2019/7/17,74,软化系统的设计,一、单级钠离子交换系统 适用于生水硬度、碱度较低的水 二、部分钠离子交换系统 适用于硬度、碱度较高的（尤其是碱度较高）的水 三、氢钠离子交换系统 1、串联系统 2、并联系统 3、复合系统 四、二级钠离子交换系统 1、原水水质硬度较高； 2、给水水质要求高。,2019/7/17,75,水的其他除盐方法,一、蒸馏 二、闪蒸 三、电渗析 膜处理技术： 基本原理：在直流电场作用下，利用离子交换膜的选择透过性将水中的电解质分离出来的一种方法。 选择透过性,2019/7/17,76,膜法水处理,第一节 电渗析 第二节 反渗透,2019/7/17,77,膜分离法是利用选择性透过膜为分离介质当膜两侧存在某种推动力(如压力差、浓度差、电位差)时，使溶剂(通常是水)与溶质或微粒分离的方法。 分类：包括电渗析、反渗透、超滤、扩散渗析等：其中的反渗透、超滤相当于过滤技术。 用选择性透过膜进行分离时，使溶质通过膜的方法称为渗析；而使溶剂通过膜的方法则称为渗透。 电渗析法是以电位差为推动力的膜分离法，用于从水溶液中脱除离子，主要用于苦咸水脱盐或海水淡化。其膜是导电膜，即阳离子交换膜和阴离子交换膜。,2019/7/17,78,以压力差为推动力的膜分离法，根据溶质粒子的大小及膜的结构性质(超滤膜、纳滤膜、反渗透膜等)，又可分为超滤、纳滤、反渗透等。反渗透法可用于溶剂的纯化和溶液浓缩。反渗透法大部分应用于水的纯化主要是苦咸水脱盐或海水淡化。反渗透法的另一个重要应用为制备高纯水。 膜是分离技术的核心。膜材料的化学性能、结构对膜分离法起着决定性的作用；一般是高分子材料制成的膜，有纤维素膜、芳香聚酰胺类膜、杂环类膜、聚砜类膜、聚烯烃类膜和含氟高分子膜等。,2019/7/17,79,膜分离法的特点： 不发生相变、常温进行、适用范围广(有机物、无机物等)、装置简单、易操作和易控制等。 膜法水处理具有适应性强、效率高、占地面积小、运行经济的特点。所以，国内外已把电渗析法、反渗透法或膜分离法与离子交换相结合的方法应用于锅炉水处理。,2019/7/17,80,第一节 电渗析,电渗析是膜分离技术的一种，它是在直流电场作用下，以电位差为推动力，利用离子交换膜的选择透过性，把电解质从溶液中分离出来，从而实现溶液的淡化、浓缩、精制或纯化的目的。,2019/7/17,81,1. 渗析过程,渗析是最早被发现和研究的一种膜分离过程，它是一种自然发生的物理现象。 当两种不同浓度的盐水用一张渗析膜（半透膜或离子交换膜)隔开时，浓盐水中的电解质离子就会穿过膜扩散到稀盐水中去，这种过程称为渗析过程，亦称扩散渗析。 渗析过程的推动力是浓度梯度，因此又称浓差渗析。 渗析过程是缓慢进行的，随着盐分浓度 梯度的降低盐的扩散也逐渐减少，直到 膜两边浓度相同，建立了平衡，盐分的迁 移也就完全停止。,2019/7/17,82,2. 电渗析过程,电渗析过程是电解和渗析扩散过程的组合。 电渗析制取淡水的基本过程：利用离子交换膜的选择透过性，即阳膜理论上只允许阳离子通过，阴膜理论上只允许阴离子通过，在外加直流电场作用下，阴、阳离子分别往阳极和阴极移动，它们最终汇于离子交换膜，如果膜的固定电荷与离子的电荷相反，则离子可以通过，如果它们的电荷是相同的则离子被排斥，从而可以制得淡水。,2019/7/17,83,电渗析运行时可能发生的过程,2019/7/17,84,渗析的应用,血液透析 从酸碱废液中回收酸碱。,2019/7/17,85,浓差渗析回收酸,料液中由于H2SO4 和FeSO4 的浓度高，其中Fe2+、H+、SO42-均有向渗析液H2O中扩散的趋势，由于使用阴离子交换膜作渗析膜，因此理论上阴膜只允许SO42- 透过膜进入渗析液，而H+ 离子由于水合离子半径小，迁移速度快，故也能透过膜迁移到渗析液中。 H+和1/2SO42-等摩尔透过膜，以保 持溶液的电中性。但是Fe2+ 离子则 不透过阴膜。经过一段时间的渗析 后，料液中的 H2SO4 即进入渗析液 中，实现了 FeSO4和 H2SO4的分离， 即可实现回收废硫酸的目的。,2019/7/17,86,3. 电渗析法脱盐的基本原理,把阳离子交换膜和阴离子交换膜交替排列于正负两个电极之间，并用特制的隔板将其隔开，组成脱盐(淡化)和浓缩两个系统。 当向隔室通入盐水后，在直流电场作用下，阳离子向阴极迁移，阴离子向阳极迁移，但由于离子交换膜的选择透过性，而使淡室中的盐水淡化，浓室中盐水被浓缩，实现脱盐目的。,2019/7/17,87,电渗析法原理示意图,2019/7/17,88,4. 电渗析技术的特点,(1) 能量消耗低。 (2) 药剂耗量少环境污染小。 (3)对原水含盐量变化适应性强。 (4) 操作简单，易于实现机械化、自动化。 (5) 设备紧凑耐用预处理简单。 (6) 水的利用率较高。,2019/7/17,89,电渗析的缺点,电渗析只能除去水中的盐分而对水中有机物不能去除，某些高价离子和有机物还会污染膜。 电渗析运行过程中易发生浓差极化而产生结垢(用频繁倒极电渗析可以避免)，这些都是电渗析技术较难掌握而又必须重视的问题。 与反渗透相比，由于它的脱盐率较低，装置比较庞大且组装要求高，因此它的发展不如反渗透快。,2019/7/17,90,第二节 反 渗 透,一、反渗透原理 二、反渗透膜 三、反渗透膜组件 四、反渗透膜污染因素及其防止 五、反渗透脱盐系统的设计 六、反渗透脱盐系统的运行 七、反渗透与其它除盐设备的组合系统,2019/7/17,91,一、反渗透的原理,渗透的定义：一种溶剂通过一种半透膜进入一种溶液或一种稀溶液向一种比较浓的溶液的自然渗透。 渗透压：当稀溶液向浓溶液的渗透停止时的压力 反渗透的定义：在浓液一边加上比自然渗透压更高的压力，扭转自然渗透方向，把浓溶液中的溶剂压到半透膜的另一边稀溶液中，这和自然界正常渗透过程相反。 反渗透的条件：高选择性和高渗透性的选择性半透膜 高于溶液渗透压的操作压,2019/7/17,92,反渗透原理图,2019/7/17,93,反渗透与其它除盐设备的组合系统,1.反渗透-离子交换除盐系 2. 反渗透-EDI系统,2019/7/17,94,1.反渗透-离子交换除盐系统,反渗透与离子交换联合组成的除盐系统是目前使用较为广泛的除盐水处理系统。在这种系统中，反渗透作为离子交换的预脱盐系统，可以除去原水中约95的盐分和绝大部分的其他杂质，如胶体、有机物、细菌等；反渗透产水中剩余的盐分则通过后继的离子交换系统除去。 与单纯的离子交换除盐水处理系统相比，该种系统的特点是： (1)系统对进水水质的适应范围广； (2)出水水质好(对胶体、有机物、硅的去除率高)； (3)延长了离子交换设备的运行周期； (4)大幅度降低了离子交换树脂的再生用酸碱消耗量； (5)酸碱废液排放量减少。,2019/7/17,95,反渗透-离子交换联合除盐系统的具体组合形式，是由系统进水水质、反渗透装置产水水质及要求的系统出水水质确定的。 在锅炉补给水处理中常用的系统组合形式有； (1)预处理反渗透脱碳器混合离子交换器； (2)预处理反渗透脱碳器阳离子交换器阴离子交换器 (3)预处理反渗透脱碳器阳离子交换器阴离子交换器 混合离子交换器。,2019/7/17,96,2. 反渗透-EDI系统,反渗透与EDI(电去离子除盐)联合组成的除盐系统的基本组成形式为：预处理反渗透EDI。 在这种系统中，预处理通常采用微滤或其他过滤等方式，原水经预处理后，达到反渗透进水的要求；在反渗透装置中，进水中的绝大部分盐分、有机物和其他各种杂质被除去；在EDI装置中，反渗透产水中的剩余盐分被除去。 反渗透-EDI除盐系统的特点是： (1) 真正实现了制备高品质的除盐水不需要酸碱； (2) 简化了除盐水处理系统，设备占地面积小，操作简单； (3) 对原水水质变化的适应性强； (4) 出水水质好，出水电导率可以稳定在0.1s/cm以下； (5) 系统维护工作量小，但要求较为严格。,2019/7/17,