黄磷重大危险源安全评估报告.doc

云南*集团*磷化有限公司云南*集团*磷化有限公司重大危险源评估报告黄磷储存装置二0一0年三月37云南*集团*磷化有限公司 黄磷储存装置重大危险源安全评估报告云南*集团*磷化有限公司重大危险源黄磷储存装置安全评估报告工作人员工作人员姓名资格或职务资格证书号报告负责人注册安全工程师0025877报告编制人助工（专职安全员）- 报告审核人公司副总经理报告批准人公司总经理目录第一章 安全评估的主要依据41.1评估依据41.2 评估原则61.3 评估范围61.4 评估程序715 评估组织7第二章 重大危险源的基本情况82.1 公司简介82.2 公司概况82.3 环境概况92.4 总图布置102.5工艺流程122.6安全设施16第三章 危险、有害因素辨识与分析173.1 危险品黄磷的主要危害、有害因素及危险特性173.2危险化学品黄磷对人体的危害及环境影响193.3 危险产生的原因193.4黄磷贮存区危险、有害因素分析20第四章 可能发生的事故类型及严重程度214.1 类：轻微泄漏事故214.2 类：严重的泄漏引起的燃烧、爆炸事故21第五章 重大危险源等级225.1 黄磷贮运预先危险性分析225.2作业条件危险性评价24第六章 防范事故的安全对策措施27第七章 应急救援预案（措施）的评价32第八章 评估结论348.1 综合评述348.2 综合评估结论36第一章 安全评估的主要依据为全面贯彻安全生产法，坚持“安全第一，预防为主，综合治理”的方针，坚持以人为本，树立全面、协调、可持续的科学发展观，促进经济社会和人的全面发展，坚持“关口前移、重心下移”，坚持“本质安全”，努力实现安全生产工作从被动防范向源头管理转变，遏制和减少重、特大事故的发生，加强对重大危险源安全管理，开展评估工作。安全生产法第三十三条规定：“生产经营单位对重大危险源应当登记建档，进行定期检测、评估、监控，并制定应急预案，告知从业人员和相关人员在紧急情况下应当采取的应急措施。生产经营单位应当按照国家有关规定将本单位重大危险源及有关安全措施、应急措施报有关地方人民政府负责安全生产监督管理的部门和有关部门备案”。 安监管协调字200456号关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见明确提出：“生产经营单位应当每两年至少对本单位的重大危险源进行一次安全评估，并出具安全评估报告。安全评估工作应由注册安全评价人员或注册安全工程师主持进行，或者委托具备安全评价资格的评价机构进行。安全评估报告应包括重大危险源的基本情况，危险、有害因素辨识与分析，可能发生的事故类型、严重程度，重大危险源等级，安全对策措施，应急救援措施和评估结论等。”1.1评估依据1.1.1 国家有关法律、法规和规定1）中华人民共和国安全生产法（2002年11月1日施行，主席令第70号）2）中华人民共和国劳动法（1995年5月1日施行，主席令第28号）3）中华人民共和国消防法（2009年5月1日施行）4）中华人民共和国职业病防治法（2002年5月1日施行，主席令第六十号）5）安全生产许可证条例（2004年1月7日施行，国务院令第397号）6）工伤保险条例 (国务院令375号) 7）特种设备安全监察条例（国务院令373号） 8）危险化学品安全管理条例（2002年，国务院令第344号）9）危险化学品建设项目安全许可实施办法国家安全生产监督管理总局 第8号10）云南省安全生产条例（自2008年1月1日起施行）11）使用有毒物品作业场所劳动保护条例（国务院令第352号）12）淘汰落后生产能力、工艺和产品的目录（第一批）自1999年2月1日起施行13）淘汰落后生产能力、工艺和产品的目录（第二批）自2002年7月1日起施行14）淘汰落后生产能力、工艺和产品的目录（第三批）（中华人民共和国国家经经济贸易委员会第52号）15）危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法（国家安全监管局令第10号）16）劳动防护用品配备标准（试行）（2000）17）关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见（安监管协调字200456号）18）云南省安全评价管理暂行办法（云安监管200361号）1.1.2 评估标准及规范1）建筑设计防火规范（gb50016-2006）2）建筑灭火器配置设计规范（gb50140-2005）3）爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范（gb50058-92） 4）建筑物防雷设计规范（gb50057-94，2000年版）5）电气装置安装工程接地装置施工及验收规范（gb50169-92） 6）电气装置安装工程施工及验收规范（gb50259-96） 7）化工企业厂区作业安全规程（hg23011-2007）8）化工企业静电安全检查规程（hg/t23003-1992）9）化工企业总图运输设计规范（gb50489-2009）10）供配电系统设计规范（gb50052-95）11）工业企业总平面设计规范（gb50187-93） 12）低压配电设计规范（gb50054-95）13）危险货物包装标志（gb190-2009）14）电气设备安全设计规则（gb4046-83） 15）防护安全要求（gb89197-87）16）防止静电事故通用导则（gb12158-2006） 17）消防安全标志（gb13495-92） 18）消防安全标志设置要求（gb15630-95） 19）电力安全工作规程（dl409-91） 20）常用化学危险品储存通则（gb15603-1995） 21）毒害性商品储藏养护技术条件（gb17916） 22）用电安全导则（gb13869-2008）23）化工企业安全卫生设计规定（hg20571-95）24）生产设备安全卫生设计总则（gb5083-1999）25）生产过程安全卫生要求总则（gb12801-2008）26）起重机械安全规程（gb6067-85）27）机械设备防护罩安全要求（ gb8196-1987）28）工业企业厂内铁路、道路运输安全规程（gb4387-94）29）安全标志及使用导则（gb2894-2008） 30）安全色（gb2893-2008）；31）危险化学品重大危险源辨识（gb18218-2009）32）劳动防护用品选用规则 (gb11651-1989)33）危险化学品名录（2002年版，2003年修订）34）固定式钢直梯（gb4053.1-2009）35）固定式钢斜梯（gb4053.2-2009）36）工业固定式防护栏杆（gb4053.3-2009）37）工业场所有害因素职业接触限值（gbz2-2007）38）职业性接触毒物危害程度分组（gb5044-1986）39）有毒作业分级（gb12331-1990）40）aq/t 4208-2010有毒作业场所危害程度分级41）爆炸性气体环境用电气设备（gb3836-2000）42）带式输送机安全规范（gb 1478493） 43）生产经营单位安全生产事故应急预案编制导则（aq/t9002-2006）44）其他相关的标准及规范。1.1.3 其它相关资料1）云南*集团*磷化有限公司安全现状评价报告；2）云南*集团*磷化有限公司重大危险源事故应急救援预案；3）云南*集团*磷化有限公司相关技术资料和文件。1.2 评估原则本报告将按照国家、地方与行业现行有关的安全生产、重大危险源、职业健康安全、职业卫生等方面的法律、法规和标准要求, 采用可靠、先进和适用的评估技术对本项目进行评估,保证评估的科学性、公证性和客观性。1.3 评估范围本报告评估范围是云南*集团*磷化有限公司生产区内的黄磷储存装置及其配套辅助生产系统、公用工程等设施安全生产状况和安全生产综合管理。本次评估将对以上部分的生产运行中可能存在的重大危险源情况、风险、职业危险、有害因素进行评估，并针对不同的重大危险源情况、风险、职业危险因素和有害因素提出相应的防范措施。1.4 评估程序安全评估程序包括前期准备，辨识与分析危险、有害因素，分析可能发生的事故类型及严重程度，重大危险源等级确定、提出安全对策措施，应急救援预案的评价，做出评估结论与建议，编制安全评估报告。15 评估组织 以云南*集团*磷化有限公司总经理王琦为组长，常务副总经理张广利、副总经理刘华、安全环保部部长王涛和黄磷厂负责人李林为副组长，相关管理人员、注册安全工程师、安全员及专业技术人员和员工代表组成的评估组织，在刘华副总经理的直接领导下进行评估工作，并由黄磷分厂负责对提出的问题落实改进。第二章 重大危险源的基本情况2.1 公司简介名称：云南*集团*磷化有限公司住所：*县工业园区法定代表人： 注册资本：叁千玖佰万元整公司类型：有限责任公司经营范围：黄磷生产销售，磷化工系列产品销售*（涉及国家专项审批的、按审批的项目和时限开展经营）*（以上经营范围中涉及国家法律、行政法规规定的专项审批，按审批的项目和时限开展经营活动）*云南*集团股份有限公司（以下简称*集团）是一个集磷产品及其他化工产品的开发、生产、经营、进出口贸易为一体的综合性集团公司，在管理、生产、营销、人才、质量、品牌经营上精益求精，诚信为本，坚持走新型工业化发展与出口贸易相结合的道路，客户遍及全球，yunphos已成为黄磷知名品牌。自 1997 年以来，*集团每年出口的黄磷均超过全国出口黄磷数量的三分之一以上，占云南省出口黄磷数量的50%以上，从而使*集团成为中国最大的黄磷出口商。*集团有的产品除黄磷外还有赤磷、磷酸、磷铁等，产品均有很好的声誉，畅销国内外。2003年3月云南*集团股份有限公司整体收购了云南*县化建集团化工二厂，并组建了云南*集团*磷化有限公司。2004年*集团股份有限公司在原生产能力的基础上对*磷化有限公司进行改扩建，扩建建设生产规模为年产28000t的黄磷生产装置和225mw的自备火电配套设施，形成了年生产规模为22000t黄磷及50mw自备火电设施的能力。2.2 公司概况云南*集团*磷化有限公司（黄磷）有3套黄磷生产装置，设计能力分别为6000吨/年（1#）和26000吨/年（2#、3#），3套生产装置的生产工艺完全相同（电炉法黄磷炉），其中1#装置于1996年9月投入使用，2#、3#装置于2004年9月投入使用。公司已按照国家相关规定对3套装置进行了安全评价，并于2006年6月9日取得由云南省安全生产监督管理局核发的安全生产许可证。云南*集团*磷化有限公司的黄磷装置设有配套设置泥磷回收装置，按云南省黄磷行业准入条件的要求，该公司的泥磷在厂内的泥磷回收装置进行处理。2.3 环境概况2.3.1 地理位置云南*集团*磷化有限公司黄磷分厂厂址位于昆明市*回族彝族自治县金所乡老渡河金所工业园区，地理坐标为东经1038，北纬2528。公司厂址地处国道213线旁，东距嵩待高速公路*道口仅3km，紧靠贵昆铁路，距东川铁路支线天生桥火车站9km，距*县城9km，距昆明市区86km，东川区90km，曲靖市96km。公司交通运输十分便利。公司厂址地理位置见图2-1。项目地理位置图2-1项目地理位置图2.3.2 气象、地质条件1、气象条件项目厂址位于位于昆明市*县金所乡老渡河*工业园区，地处丘陵地带，地势平坦开阔。金所乡属低纬度高海拔地区，受季风和海拔影响，形成“冬无严寒、夏无酷暑、干湿分明”的亚热带高原季风气候。年平均日照2481.4h，无霜期227255d。年平均气温14.5，最热月平均气温21.05 ，最冷月平均气温7.4 。降水大部分来源于印度洋孟加拉湾西南暖湿气流，年平均降水量8001200mm，雨季为5-10月，占全年降水量的88.7。常年主导风向为南风，年平均风速3.0ms，最大风速22ms。2、地质条件项目所在地金所乡位于云贵高原滇中中部，地处昆明断陷盆地东北部，普渡河断裂带东侧和小江断裂带西侧之间的新生带。地质构造属第四系沙砾石，厚度约310m，下层为第三系粘土、砾石和草煤层，最大厚度在1000m以上。大地构造位于扬子准地台滇黔褶断区，康滇地轴轴缘坳陷南段，属昆明坳陷四级构造单元。该项目建设地海拔2035米，地貌处于丘陵缓坡地带，坡面总体上有被向南倾，坡度324557，平均坡度440，地势较为平缓，坝区内分布有较小的山丘，山丘相对高度100m左右。 2.3.3 周边环境情况公司东面距嵩待高速公路金所出口3公里，南面为*县金所乡政府、金所中学、金所卫生院等单位距公司距离2公里左右。西面为金所乡泽铁村委会麦冲村，距公司4公里左右。北面为集团的水泥厂。公司四周有标准油路可供通行，东面为213国道，南面、北面为县城通向先锋、甸沙的通乡油路。公司四周为旱地和农田，周边村庄和企业的情况见下表：方位名称常住人口（人）与厂址的距离西泽铁村3271.5km麦冲村157124km北新庄村9912.5 km渭所村17822.5 km小竹沟村11743 km南潘所村13991.5 km金所村226511.5 km栽开村22013 km东哨上村3.5 km老渡河村800m内已搬迁金所村煤矿1.5 km龙蟒集团饲料磷酸氢钙厂1.5 km2.4 总图布置2.4.1 总平面布置根据云南*集团*磷化有限公司黄磷分厂生产区的工艺装置生产特性和外部条件，厂区主要生产装置依地势高低自北向南依次布置在三个平台上，平台间有石砌护坡挡墙，从现场检查情况看，各处石砌护坡挡墙无开裂、崩塌现象。1#、2#、3#炉的原料棚位于厂区北侧最高的一个平台上；精料库和烘干厂房（包括烘干除尘系统）均布置在低一级平台上；磷炉主厂房、冲渣池以及事故池、污水处理系统、污水处理池布置在最低一平台上。厂区总平面布置示意图见图2-2。n图2-2 厂区总平面布置图厂区主通道从东侧紧邻的213国道进入，厂区另在西南角设一货运通道，经公司自用公路通往厂外，实现人、物流分开，原料物流自西北角通道厂区边缘进出。厂区主通道沿厂区以东自东向西直达各生产装置区。主通道北侧自东向西依次布置3#、2#和1#黄磷生产装置，每一套生产装置自北向南依次布置原料棚、精料库、磷炉主厂房和淬渣池（2#、3#、共用一套淬渣系统）。主通道南侧自东向西依次布置磷铁加工包装场地、3#、2#和1#黄磷生产装置的事故池、污水处理系统、污水处理池。主通道沿厂区形成一回路，有支线通达各生产装置区。泥磷处理生产装置设置在厂区的西北角；黄磷机修间、金属材料、备件、设备仓库设置在厂区的南侧；分厂办公室、配电室布置在厂区的西南部，桶装成品黄磷露天堆场分别设置在生产厂区内的空旷地带。本项目平面布置状况自取证以来无变更。2.4.2 运输 厂内道路云南*集团*磷化有限公司（黄磷）厂内道路设计成环状，充分考虑到运输和消防车辆通行的需要，满足消防回车要求。 运输云南*集团*磷化有限公司生产所需的原料及产品对外运输委托有相应运输资质的专业运输单位进行，公司不组织运输力量。2.5工艺流程云南*集团*磷化有限公司黄磷分厂现有黄磷生产电炉3台（1#、2#、3#炉），设计生产能力分别为6000ta（1#）、8000 ta（2#）和8000ta（3#）。黄磷生产装置采用电炉法制磷生产工艺。电炉法制磷的生产原理是将合格的原料磷矿、硅石、焦丁按一定的工艺配比计量混合成炉料加入电炉中，三相电流在炉内产生电阻电弧热使炉料发生还原反应，生成含磷炉气与炉渣、磷铁。炉气经冷凝成液态粗磷，并进一步精制成合格黄磷产品，炉渣与磷铁定期排放，总反应式如下：ca3(po4)2+5c+3sio2 3casio3+5co+p21）原料工段由矿山采购的合格磷矿石、硅石、焦丁运输到原料棚，用起重机将原料棚堆放的磷矿石、硅石、焦丁送至烘干储斗后由皮带机输送到烘干房的回转窑利用磷炉尾气为热源进行烘干、筛分，大于3mm的磷矿、焦丁分别用输送皮带机送到精料库中各自的贮仓内，然后由原料行车将物料分别抓入各自的配料储斗，整个配料系统均配有电子计量自动上料装置，工艺员按工艺要求输入相应的配比参数，炉料用倾角皮带送至电炉四楼，然后由布料皮带机将炉料输送至电炉料柜。1#原料烘干系统供1#电炉的生产用料，2#原料烘干系统供2#、3#电炉的生产用料。（2）制磷工段炉料经下料管连续自流进入电炉，在电炉内以电阻电弧的形式转化成热能继而产生13001500高温，炉料被加热熔融并发生还原反应。炉内物料反应后产生的磷蒸汽随炉气进入三个串联的冷凝吸收塔。一号塔和二号塔喷淋45的热工艺循环水，三号塔喷淋常温工艺循环水。磷蒸汽在冷凝吸收塔内凝聚成液态磷收集于受磷槽内，受磷槽用蒸汽保温在60左右，防止液态磷固化。受磷槽内的液态磷用虹吸管放至精制槽精制，每班一次，粗磷在精制槽内经加热、漂洗、保温沉降，24-48h后分层，精制磷沉于下部，泥磷在上部。精制磷送入精磷贮槽，黄磷经称重计量放入黄磷包装桶密封包装或灌装槽车包装，黄磷桶内水位必须保持12-16cm，防止黄磷与空气接触燃烧。精制后剩下的泥磷放入集中槽统一加热后再进行二次精制，二次精制后的泥磷送泥磷处理站转锅装置和泥磷制酸装置回收处理。炉内物料反应后同时产生炉渣和磷铁。炉渣和磷铁每隔4小时由渣口和铁口排出。高温炉渣经过水淬后流入渣池，用捞渣行车将其抓到过滤槽内将水过滤后送往水泥厂和免烧砖厂作生产原料或堆放。漂洗粗磷水溢流到污水处理站进行处理后循环使用，不外排。视淬渣池水蒸发情况补充淬渣水。含有8090%co的电炉尾气一部分送至原料烘干工序和五钠分厂作热源，另一部分经尾气烟囱自燃放散。黄磷生产工艺流程图（方框图）见图2-2。磷矿石硅 石焦 碳破 碎烘干筛 分计 量料 柜电 炉二级除尘放散沉淀池收尘水收尘出售三段串联冷凝塔受 磷 槽精 制 槽包 装成品出售泥磷二次沉降二次沉降磷泥磷泥磷处理磷铁破碎、包装、炉渣淬渣水池水淬渣渣 场含磷污水含磷污水污水处理污水循环泵固废出售磷炉尾气火炬补充水图2-2 黄磷生产工艺流程图3）水处理工段磷吸收、精制、包装、泥磷处理、冲洗地坪等过程产生的含磷废水，同时还含有因吸收部分p2o5生成的稀磷酸、吸收四氟化硅生成的氟硅酸等的废水，经折流池折流，加絮凝剂和石灰水中和、沉降、澄清处理后，用循环水泵打回生产系统循环使用，不外排。污水工艺流程简图见图2-3。泥磷地下预沉槽冲渣池折流沉降池含磷废水回转中和机加速澄清池循环泵石灰水絮凝剂补充水循环水高位污水池循环水池污泥外运生产系统图2-3 污水处理工艺流程图4）泥磷处理工段本公司泥磷处理采用蒸馏法和燃烧法两种生产工艺。制磷工段来的泥磷存于泥磷贮槽中，由罐车运至泥磷池，处理时用泵将泥磷输送至转锅内，在转炉内磷被加热升华后冷凝回收。热源由燃煤提供，收下的黄磷收集于粗磷槽内，再经液下泵输至精制锅精制后即制得成品黄磷。泥磷渣含有的微量磷p41和3-5%的p2o5，可以作二元肥料。（或是将泥磷加入泥磷制酸装置中，通风燃烧后经二级吸收生成磷酸）泥磷贮槽液下泵转炉洗气塔集磷槽精制槽泥磷清水排空黄磷计量、包装泥磷渣（肥料）燃烧炉燃煤喷淋吸收器图2-4 泥磷处理工艺流程图2.6安全设施预防事故设施检测设施在生产装置及物料储存场所设置了压力计、温度计、液位计、流量计等各种检测报警设施；针对黄磷炉一氧化碳气体的重点防范区域是在黄磷炉的四楼布料处，此处在设计中是设置为开放式框架结构，为此，在各台黄磷装置的岗位上设置移动式co检测仪，用于员工作业时的报警检测设备和定时监测，同时，对公司重大危险源之黄磷储存装置增设了可视监控系统，集中在24小有人值守的配电主控室，时时监视。防护设施装置的动设备设置了包括防护罩；起重设备配置了负荷限制器、行程限制器；生产装置及其输送管道、贮罐进行了防雷、防静电接地，建构筑物均设置了接闪器；（3）个体防护器材依据各生产岗位的危险特性，为员工配备了安全帽、电焊手套、pvc手套、防护眼镜、防护面罩、防尘口罩、防毒口罩等个体防护器材。控制事故设施泄压设施黄磷精制槽均设置呼吸放空管；原料烘干炉尾部装设了一个防爆板；黄磷装置尾气设置了安全总水封。紧急处理设施生产中，设备超温、超压及液位超高时，均设置了相应的报警，对电炉变压器设置了真空断路器对变压器有（过负荷、单项过电流、速断、超温、重瓦斯）停车联锁保护，设置轻瓦斯报警装置。减少事故影响设施。防止火灾蔓延设施黄磷储存区设置围堰和防火堤。灭火设施已建消防泵站并从*县水务局供水管线（来自清水海）供入公司内热电厂供水系统取水，消防管网的水压力0.5mpa，装置配备了适量干粉灭火器，储存区周围各设有2只ss150/65-1.6室外消火栓。紧急个体处置设施生产装置共设置3台复合式喷淋洗眼器和12个安全水池。应急救援设施生产装置仪表室、精制岗位各配置了一个事故应急柜、一个应急药箱。事故应急柜配置了两套空气呼吸器、二套防火服、二套防毒面具、二套防护面罩、两双水靴及pvc手套等等应急救援工程抢险装备。消防大队有两车辆水罐车、一车辆干粉灭火车、一车辆应急车、8套空气呼吸器及相关的消防救援器械，有12名专职消防员（消防大队属云南*集团*磷有限公司专职消防大队）第三章 危险、有害因素辨识与分析危险、有害因素是指系统中客观存在的物质或能量超过临界值的设备、设施和场所等，能对人造成伤亡或对物造成突发性损害，或能影响人的身体健康、导致疾病，或对物造成慢性损害的因素，即对人、财产或环境具有产生伤害的潜能。危险、有害因素辨识与分析是安全评价的基础。危险、有害因素的辨识就是找出可能引发事故、导致不良后果的特征，它包括辨识可能发生的事故后果，识别可能引发事故的特征，通过找出可能存在的危险、危害，就能够对所存在的危险、危害采取相应的措施，大大提高生产过程和系统的安全性，保证系统的安全。危险因素分析的目的是对系统中的潜在危险进行辨识，并根据其危险等级确定防止这些潜在危险发展成事故的对策措施。有害因素分析的目的是找出生产活动中对作业人员可能产生的各种有害因素，并评估其等级，从而提出改善劳动条件和防护措施的要求。通过对这些措施的贯彻实施，以控制和减少职业危害，保证作业人员的职业健康。主要危险、有害因素的识别，就是找出生产系统中最有可能引发重大事故，导致不良后果的材料、物质、工艺过程、设施和环境特征等，识别可能发生的事故、后果和条件，以便采取预防和控制措施。为了便于在安全验收评价时进行危险有害因素的识别与分析，根据职工伤亡事故分类对事故进行分类。本章主要分析云南*集团*磷化有限公司（黄磷）在黄磷生产过程中的主要危险、有害因素及其存在部位。3.1 危险品黄磷的主要危害、有害因素及危险特性表3-1 黄磷的理化特性标识中文名白磷、黄磷英文名phosphorus white；phosphorus yellow分子式p4分子量123.90cas号7723-14-0un编号2447危险货物编号42001理化性质外观与性状无色至黄色蜡状固体，有蒜臭味，在暗处发淡绿色磷光。主要用途用作特种火柴原料，以及用于磷酸、磷酸盐及农药、信号弹等的制造。熔点44.1沸点280.5相对密度(水=1)1.82相对密度(空气=1)4.42饱和蒸汽压(kpa)0.13(76.6)溶解性不溶于水，微溶于苯、氯仿，易溶于二硫化碳。临界温度()721临界压力(mpa)无资料燃烧热(kj/mol)3093.2燃烧爆炸危险性避免接触的条件受热、光照燃烧性建规火险分级甲闪点()无意义自燃温度()30爆炸下限(v%)无意义爆炸上限(v%)无意义危险特性白磷接触空气能自燃并引起燃烧和爆炸。在潮湿空气中的自燃点低于在干燥空气中的自燃点。与氯酸盐等氧化剂混合发生爆炸。其碎片和碎屑接触皮肤干燥后即着火，可引起严重的皮肤灼伤。燃烧(分解)产物氧化磷稳定性不稳定聚合危害禁忌物强氧化剂、酸类、卤素、硫灭火方法消防人员必须穿橡胶防护服、胶鞋、并佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器灭火。灭火剂：雾状水。包装与储运危险性类别第4.2类 自燃物品危险货物包装标志自燃物品；剧毒品包装类别o51储运注意事项应保存在水中，且必须浸没在水下，隔绝空气。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。铁路运输时若使用小开口钢桶包装，须经铁路局批准。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。毒性危害接触限值中国mac(mg/m3)：0.03前苏联mac(mg/m3)：0.03tlvtn：acgih 0.02mg/m3tlvwn：未制定标准侵入途径吸入、食入、经皮吸收。毒性急性毒性(ld50)：3.03 mg/kg(大鼠经口)lc50：无资料健康危害急性吸入中毒表现有呼吸道刺激症状、头痛、头晕、全身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛、黄疸、肝肿大。重症出现急性肝坏死、中毒性肺水肿等。口服中毒出现口腔糜烂、急性胃肠炎，甚至发生食道、胃穿孔。数天后出现肝、肾损害。重者发生肝、肾功能衰竭等。本品可致皮肤灼伤，磷经灼伤皮肤吸收引起中毒，重者发生中毒性肝病、肾损害、急性溶血等，以致死亡。慢性中毒：神经衰弱综合征、消化功能紊乱、中毒性肝病。引起骨骼损害，尤以下颌骨显著，后期出现下颌骨坏死及齿槽萎缩。急救皮肤接触脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。立即涂抹23硝酸银灭磷火。就医。眼睛接触立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入立即用2硫酸铜洗胃，或用1：5000高锰酸钾洗胃。洗胃及导泻应谨慎，防止胃肠穿孔或出血。就医。防护措施工程控制严加密闭，提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护可能接触毒物时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。眼睛防护呼吸系统防护中已作防护。防护服穿胶布防毒衣。手防护戴橡胶手套。其他工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。实行就业前和定期的体检。泄漏处置隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用水、潮湿的沙或泥土覆盖。收入金属容器并保存于水或矿物油中。大量泄漏：在专家指导下清除。3.2危险化学品黄磷对人体的危害及环境影响a、急性吸入中毒表现有呼吸道刺激症状、头痛、头晕、全身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛、黄疸、肝肿大，重症出现急性肝坏死、中毒性肺水肿等；b、口服中毒出现口腔糜烂、急性胃肠炎，甚至发生食道、胃穿孔。数天后出现肝、肾损害。重者发生肝、肾功能衰竭等；c、黄磷可致皮肤灼伤，磷经灼伤皮肤吸收引起中毒，重者发生中毒性肝病、肾损害、急性溶血等，以致死亡；d、慢性中毒：神经衰弱综合征、消化功能紊乱、中毒性肝病。引起骨骼损害，尤以下颌骨显著，后期出现下颌骨坏死及齿槽萎缩；f、在土壤中具有很强的迁移性，很难被生物降解。3.3 危险产生的原因3.3.1 运行失控与设备故障运行失控指的是设施运行过程中偏离或超过了正常的工艺技术条件，出现危险状态。故障是指设备、元件等在运行过程中由于性能低下而不能实现预定功能的现象。在生产过程中运行失控故障的发生是可能的，故障具有随机性和突发性，故障的发生是一种随机事件；造成故障发生的原因很复杂（如设计、制造、磨损、疲劳、老化、检查和维修保养、人员失误、环境、其它系统的影响等），但故障发生的规律是可知的，通过定期检查、维修保养可使多数故障在预定期间内得到控制（避免或减少）。3.3.2 人员失误人员失误泛指人的不安全行为（指职工在劳动过程中违反劳动纪律、操作程序和方法等具有危险性的做法）中产生不良后果的行为。人员失误在生产过程中是可能发生的，它具有随机性和偶然性，往往是不可预测的意外行为。影响人员失误的因素很多，但发生人员失误的规律和失误率通过大量的观测、统计和分析是可以预测的。3.3.3 管理缺陷安全管理是为保证及时、有效地实现既定的安全目标，是在预测、分析的基础之上进行的计划、组织、协调、检查等工作，是预防故障和人员失误发生的有效手段，因此，管理缺陷是影响运行失控发生的重要因素。3.4黄磷贮存区危险、有害因素分析本公司黄磷贮存540m3及相应的辅助设备组成。1）包装桶中黄磷露空将引发火灾、爆炸事故。2）严重违反操作规程，可能引发火灾、爆炸事故。3）在装卸过程中，因包装桶质量，导致包装桶破裂可能引起液体起火乃至爆炸。4）贮存区内无防雷击设施或防雷击设施缺陷，雷暴日可能因雷击火花引发火灾、爆炸事故。5）操作人员违反卸车操作规程，导致包装桶破裂可能引起液体起火乃至爆炸。6）作业过程中，因操作不慎导致黄磷飞溅到人身造成磷烧伤。7）机泵转动部件安全防护设施缺陷，操作人员缺乏自我防范意识，可能发生机械伤害；8）高处作业，如果存在防护设施缺陷，作业人员无防范意识，可能发生高处坠落伤亡事故。以上分析表明，黄磷贮存区存在的主要危险、有害因素是火灾、爆炸及毒物危害；同时存在机械伤害、磷灼伤、高处坠落等危险因素。第四章 可能发生的事故类型及严重程度重大危险源黄磷事故类型及严重程度：4.1 类：轻微泄漏事故黄磷桶泄漏：黄磷桶因材质腐蚀导致桶体破裂或磷输送过程中因操作不当发生少量黄磷泄漏，同样会因黄磷露空而发生燃烧。4.2 类：严重的泄漏引起的燃烧、爆炸事故黄磷燃烧、爆炸：如黄磷桶发生燃烧、爆炸，会造成人员伤亡、环境污染等重特大事故。事故发生后，操作人员应镇静，切莫惊慌，必须了解掌握事故现场有无火灾、现场的风向、风速、事故现场伤亡、现场人员是否撤离等情况。同时按照事故报警程序向各级部门报告，公司相关人员接报后应紧急疏散周边居民，通知县安监局、消防大队、环保局等相关部门应急救援。抢救人员穿戴好防护用品进入火灾现场，抢救受伤人员和在危险区域人员，并将伤员迅速转移至安全地点。采取围堵方法，防止黄磷溢出堆场，电炉操作人员切断通知有关人员后将电炉断电停炉。应急救援人员进行灭火处置。无关人员撤离现场，其他人员按应急预案要求进行事故处置，事故现场确保交通道路的畅通，设置警戒线，保护好爆炸现场，并协助相关部门对事故的调查、取证等工作，做好善后和恢复生产等工作。第五章 重大危险源等级危险源分级一般按危险源在触发因素作用下转化为事故的可能性大小与发生事故的后果的严重程度划分。危险源分级实质上是对危险源的评价。按事故出现可能性大小可分为非常容易发生、容易发生、较容易发生、不容易发生、难以发生、极难发生。根据危害程度可分为可忽略、临界的、危险的、破坏性等级别。5.1 黄磷贮运预先危险性分析5.1.1预先危险性分析法简介预先危险性分析法（preliminiary har zard analysis，简称pha）是在进行某项工程活动（包括设计、施工、生产、维修等）之前，对系统存在的各种危害因素（类别、分布）、出现条件和事故可能造成的后果进行宏观、概略分析的系统安全分析法。其目的是早期发现系统的潜在危险因素，确定系统的危险性等级，提出相应的防范措施，防止这些危险因素发展成为事故，避免考虑不周所造成的损失。危险程度的等级主要依靠危险事件严重性等级划分，见下表：表4-1 危险事件严重性等级等级等级说明事故后果说明i轻微的人员受伤和系统损坏轻于iiii轻度的人员轻度受伤、轻度职业病或系统轻度损坏iii严重的人员严重受伤、严重职业病或系统严重损坏iv灾难性的人员死亡或系统报废5.1.2黄磷贮运预先危险性分析预先危险性分析表危险源位置危险因素触发事件发生事故条件事故后果危险等级事故防范措施成品磷包装及贮槽燃烧、爆炸1、成品堆场中黄磷燃烧造成连锁爆炸；2、输磷管、计量槽、包装槽等槽罐设备和有关连接管道、阀门、法兰或接口处破裂、断裂，黄磷泄漏或露空着火造成燃烧、爆炸；3、包装、放磷等操作失误，导致磷泼洒或槽、桶中水量不够，磷露空着火燃烧，引起连锁爆炸；4、搬运、装卸和运输过程中因设备缺陷、设备破裂、密封盖不严或忘紧盖密封盖，磷表面的保护水泄漏或蒸发，导致黄磷露空，引发自燃造成燃烧或连锁爆炸；5、运输过程中，包装设备破裂，磷表面保护水泄漏、蒸发，意外交通事故，导致黄磷露空，引发自燃造成燃烧或连锁爆炸。6、检修烧伤：（1）检修管道、设备内清洗不干净；（2）检修贮运设备清洗不干净；（3）检修中，从其他设备溢出磷。7、未穿戴好防护用品：(1)故意的；(2)忘记了；(3) 未及时发现；(4) 操作不便。8、防护用品失效：(1)防护用品选型不对；(2)防护用品破损；(3)防护用品本身失效。9、违章作业烧伤。黄磷露空燃烧个体防护失效财产损失、人员受伤或死亡1、地坪上有黄磷或泥磷，要冲洗干净以免燃烧；2、凡生产上拆下来的皮管、管道及设备等，应处理干净后方可堆放或退库；3、皮管或铁管被磷堵塞不得用蒸汽直接加热，应用热水浸泡熔化后排除；4、加强成品堆场管理：包括消防应急用水、堆放形式、堆放数量、消防通道和防盗等管理措施和管理制度需建立完善；5、加强磷槽罐等设备和管道管理，建立严格的监测、检查和检修制度，杜绝设备隐患酿成大事故；6、确认黄磷包装物、容器、设备等是否属有生产许可证生产厂家生产的合格产品，否则应进行检测取证后才能使用；7、按规定配备和穿戴好劳保用品；8、制订科学、规范、严谨的生产、搬运、装卸和运输等操作规程和管理制度，加强职工的安全教育，提高安全素质，一切照章办事，严禁违章；9、做好警告、警示、指示、标识、标志、消防和应急通道以及防护用品、器具和设施的管理工作。5.2作业条件危险性评价5.2.1作业条件危险性评价简介作业条件危险性评价是一种半定量危险性评价法。它是以与系统风险率有关的三种因素指标值之积来评价系统人员伤亡风险的大小。其简化公式是: d=lec。-l发生事故的可能性大小.事故或危险事件的可能性大小,当用概率来表示时,绝对不可能的事件发生的概率为0;而可能性小、完全意外发生的事件的分数值为1，在系统安全考虑时，绝对不发生事故是不可能的，所以认为地将事故实际不可能性的分数值定位0.1,而完全可能预料要发生的事件的可能性分数值定位10.介于两者之间发生事故的可能性制定了若干个中间值,如表1所示.表1事故发生的可能性(l) 分数值 事故或危害性事件发生的可能性 lo完全可能，可被预料 6相当可能 3可能，但不经常 1可能性极小，完全意外 o5很不可能，可以设想 0.2极不可能 0.1实际不可能-e暴露于危险环境的频繁程度人员出现在危险环境中的时间越频繁,则危险性越大.规定连续暴露在此环境的情况为10,而非常罕见地暴露在危险环境中的分数值为0.4.同样,将介于两者之间的各种为项规定若干个中间值,如表2所示.表2暴露于危险环境频率的分数值(e)分数值暴露于危险环境的频率10连续暴露于潜在危险环境6每日工作的时间内暴露3每周一次或偶然的暴露2每月一次暴露1每年几次暴露o5非常罕见地暴露-c发生事故可能造成的后果事故造成的人身伤害变化范围很大，对伤亡事故来说，可能从极小的轻伤直到多人死亡的严重结果。由于发生事故可能产生的范围较广，所以规定分数值为1100，轻伤规定分数为1，把发生事故造成10人以上死亡的可能性分数规定为100，其他情况的分数值均在1与100之间，如表3所示。表3可能后果的分数值(c)分数值可能后果100大灾难性的：可能导致多人死亡(10人以上)40灾难性的：数人死亡(10人以下)15非常严重：一人死亡7严重：重伤3重大：致残1引人注目，不利于基本的安全卫生要求-d危险性分值根据公式就可以计算作业的危险程度，但关键是如何确定各个分值之积总分的评价。依据经验，总分数值小于20被认为少有危险为1级，是低危险；如果危险分数值等于或大于70160之间，那就是显著危险性，需要及时整改；如果危险分值等于或大于160时，其危险等级达到3-3级以上，那就表示有显著危险或高度危险性，应立即停止生产直到环境得到改善为止。危险等级的划分是凭经验判断，难免带有局限性，不能认为是普遍适用的。应用时需要结合实际情况予以修正。危险性分值等级划分如表4所示。表4危险等级划分(d)危险等级分数值危险程度320极其危险，不能组织作业，巨大160320高度危险，需要立即整改，重大70160显著危险，需要整改，中度 2070一般危险，需要注意，可允许20稍有危险，可以接受，可忽略 辨识任何一项危险源按以上三值乘积确定危险性大小。lec的值越大，说明该系统危险性越大，必须加强防范，采取有效可靠的措施控制风险达到允许的安全范围。5.2.2重大风险的制定 级作为主要风险，在考虑技术、财务可行性的基础上采取必要措施逐步加以控制。 、级被列入重大风险，按重大风险控制要求，确定出目标(予以分解可测量的指标)和编制管理方案，经审批后由相关单位负责人认真组织实施。5.2.3黄磷贮运作业危险性分析通过对黄磷精制、贮运的工艺操作条件及危险性分析，可知黄磷储存工序生产过程中危险事件发生可能性l，由于是相当可能发生，因此l值取3；操作过程中主要采用机械操作，逐日在工作时间暴露在危险环境中，因此e值取6；根据该作业环境中产生的危害对人体的可能伤害程度，危险严重度c值取7。按照以上取值计算：危险性（d）lec 367 126对照危险性程度分级的分数值可以得出，本生产过程中的危险性程度为可能危险。按照以上方法取值，并计算d值，列入下表。评价结果项目单元lecd危险程度分级黄磷储存区3615126危险第六章 防范事故的安全对策措施1）黄磷贮罐区消防栓已配备雾状喷枪，以便在黄磷泄漏到空气中能迅速处理。2）黄磷装置已设置可燃有毒气体自动报警装置，提高事故应急反应的效能。并建立重大危险的适时视频监控系统。3）根据危险品生产要求，在厂区现场易发生化学灼伤的部位已设置安全水池、复合式喷淋洗眼器等应急冲洗设施。4）在生产区重点可能发生危险的危险源点加设交通安全标志，如在厂区道路应设置显示道路名称、方向、车辆限速的交通标志；在生产区和储存区域，将道路划分出限制或禁止车辆通行的路段，并设置标志。5）完善重大危险源和重大危险目标管理制度，并制定相应处理措施。7）按照国家工伤事故处理规定，完善本公司的工伤事故处理和记录制度；8）针对可能出现的事故和紧急情况(如黄磷泄漏等)，按照有关规定定期组织事故应急救援演练，作好记录；补充和完善重大危险源事故应急救援预案。9）在厂区内选择3个合适位置设置风向标，风向标灵敏有效，随时均能正确显示风向，当发生黄磷严重泄漏或其它严重危险时，其它无关人员能根据风向标指示撤离至安全区域。10）使用安全色、安全标志。凡容易发生事故危及生命安全的场所和设备设置安全标志，对需要迅速发现并引起注意，以防发生事故的场所、部位涂有安全色；对阀门布置比较集中，易因误操