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文档简介

苯加氢制环己烯催化剂的制备,姓名:某某某 学号: 000000000,课题背景 实验部分 结果与讨论 结论,1 课题背景,1.1 环己烯用途,环己烯,医药,其它,农用 化学品,聚酰胺,饲料添加剂,香料,1.2 国内外研究进展,目前,世界上只有日本旭化成研制出的Ru-Zn催化剂用于工业生产,日本在苯加氢制环己烯方面处于垄断。 旭化成公司主要工艺路线:,苯,环己烯,己二酸,尼龙66,环己醇,中国神马集团在1995年引进该生产线,并于1998年投产。,郑州大学,中科院大连化物所,日本旭化成催化剂存在的问题: (1)易中毒失活,特别是有硫化物时严重影响催化剂的选择性。 (2)价格贵,约60,000人民币/kg (3)专利技术使用费:50,000,000人民币,2 实验部分,RuCl3nH2O ZnSO47H2O NaOH溶液,温度170 转速400rpm 时间6h,温度150 转速500rpm H2压力5MPa 时间5h,温度140 转速900rpm H2压力5MPa 预处理22h,2.1 实验步骤,2.2 催化剂的制备方法,浸渍法,沉淀法,离子交换法,化学混合法,化学还原法,传统方法,共沉淀法,两种以上金属离子混合液,沉淀剂,非负载型,对pH要求严格,2.3 活性组分的选择,苯选择加氢催化剂:主要为第族及周边的金属及金属氢化物。 活性组分: RuCl3,催化剂中残留少量的Cl-,这些残留的Cl-优先占据 催化剂上一些对环己烯吸附作用非常强的活性位, 有利于环己烯脱附。,2.4 助催化剂的选择,助催化剂:过渡元素 可能原因:自身没有催化加氢能力,具有d轨道,可与环己烯产生强作用力,与钌活性位争夺环己烯,促进环己烯脱附。 本实验选择:ZnSO4,2.5 沉淀剂的选择,生产中常用沉淀剂:碱类(NH3H2O、NaOH、KOH)、碳酸盐(NH4)CO3、Na2CO3、CO2、有机酸(乙酸、草酸)等。,KOH较贵,NH3H2O较易挥发,选用NaOH,3 结果与讨论,3.1 初始平行实验,RuCl3nH2O ZnSO47H2O H2O,NaOH,集热式恒温加热磁力搅拌器,蠕动泵,催化剂表征,初始平行实验比表面积,3.2 改进后平行实验,RuCl3nH2O ZnSO47H2O 缓冲溶液,NaOH,集热式恒温加热磁力搅拌器,注射泵,实验装置图,改进后平行实验比表面积,3.3 实验主要改进点,(1)开始采用pH试纸测量pH,过于粗略,后 采用pH计; (2)标定两台型号相同的BT100-2J蠕动泵误差, 为25%,为保证进料准确,改用医用注射泵; (3)反应过程对于pH有较高的要求,采用缓冲 溶液可以很好控制pH。,3.4 单因素实验,改变沉淀温度:30 、50 、70 ,改变进料速率:1.5mL/h,4.5mL/h,9mL/h,改变pH:7,8.5,12,3.5 实验结果,催化剂,苯转化率:48% 环己烯选择性:65%,通过前躯体制备和后处理共同优化催化剂,4 结论,(1)采用缓冲溶液可以较为准确控制催化剂前躯体制备的过程中pH的变化; (2)在温度50,进料速率4.5mL/h(目前小试实验条件下),pH8.5时,制备出的催化剂与工业催

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