食品中限量元素的测定2016.ppt

第十三章,食品中限量元素的测定,第一节 概述,食物中各种元素对人体来说，分为：,常量元素,微量元素,有毒元素,限量元素,进入人体的渠道,微量 元素,有毒 元素,+,水源、土壤、环境,原料、辅料,容器本身不纯，带入金属,呼吸、皮肤,（1）对消费者健康的影响,测定的意义,（4）对产业发展的影响,大米“镉”标准,（2）对国际贸易的影响,第二节 元素的提取与分离,1、破坏有机物质。,2、分离和浓缩。,测定方法,原子吸收,比色法等,食品中限量元素的检测方法,(1)原子吸收分光光度法 (2)分光光度比色法 (3)电感耦合等离子法 (4)离子选择电极法 (5)荧光分光光度法。,一、螯合萃取原理,+,金属离子,螯合剂,金属螯合物,=,观察其溶解性的变化,水相,有机相,螯合剂,金属离子,二、萃取分离的基本原理,1. 分配系数 PD、KD,PD = A,有/A,水,浓度很低时，用浓度代替活度,KD = A有 / A水,分配比,D = C有 / C水,萃取百分率%,E =(被萃取物在有机相中的总量 / 被萃取物的总量)100%,E =(D/ (D+V水 / V有) )100%,三、萃取平衡与条件,常用的螯合剂,双硫腙（HDZ）,二乙基二硫代甲酸钠 （NaDDTC）,丁二酮肟,与 金属 离子生 成金属螯 合物，相当稳 定，难溶于水， 易溶于有机溶剂， 有时可直接比色,影响分配比值的几个因素,1、螯合剂的影响（疏水基团多，越稳定） 2、pH的影响（pH值越大，合适） 3、萃取溶剂的选择（相似相溶、惰性、便于分层） 4、干扰离子的消除 控制酸度（例：Hg2+、Bi3+ 、Pb2+、Cd2+ ） 使用掩蔽剂 例.KCN 可掩蔽 Zn2+、Cu2+ 柠檬酸铵可掩蔽 Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+,3.几种重金属离子含量的测定,双硫腙比色法测定铅、锌、汞的含量,双硫腙,酸性，过量双硫腙，单取代反应 2+金属离子同时与2个双硫腙分子反应,碱性或双硫腙不足时，双取代反应 （2个H+被取代）,双硫腙萃取性能取决于？,Pb,双硫腙,Fe3+、Cu2+ Zn2+,Pb-双硫腙,Fe3+、Cu2+ Zn2+,双硫腙,掩蔽剂,双硫腙,注 意, 双硫腙法用氰化钾作掩蔽剂，不要任意增加浓度和用量以免干扰铅的测定。 氰化钾，剧毒，不能用手接触，必须在溶液调至碱性再加入。废的氰化钾溶液应加NaOH和FeSO4(亚铁)，使其变成亚铁氰化钾再倒掉。 如果样品中含Ca、Mg的磷酸盐时，不要加柠檬酸铵，避免生成沉淀带走使铅损失。,锌的测定（Zn）,在pH4.5-5.0, Zn2+与双硫腙生成紫红色络合物，此络合物溶于CCl4 ，其它金属离子靠加入硫代硫酸钠掩蔽。,汞的测定,双硫腙氯仿溶液与样品中汞离子在酸性条件下生成双硫腙汞，在氯仿溶液中呈橙黄色，颜色深浅与汞离子浓度成正比。,双硫腙比色法测定铅、锌、汞的含量,总 结,消 化,调 节 pH 加 入 掩 蔽 剂,加 入 螯 合 剂,比 色 测 定,原子吸收分光光度法,火焰原子法,无火焰原子法,石墨炉法,冷原子化法,4、砷、硒、氟的测定,一、砷的测定 GB5009.112003,（一）银盐法 1、原理：样品消化后，让所含AS5+ASH3，再与二乙基二硫代氨基甲酸银（AgDDTC）作用，在有机碱（三乙醇胺）存在下，生成棕红色胶态银，进行比色测定。在生成AsH3过程中，有H2S，会干扰测定，可用浸泡过醋酸铅的棉花来排除H2S的干扰。,左边为AsH3发生器，里边放：样品消化液、HCl、 KI、氯化亚锡,Zn粒。 横管中有Pb(AC)2吸收H2S。 右边为AgDDTC吸收管。,（二）、砷斑法（古蔡氏法）,原理：1、消化样品 2、同银盐法 As5+AsH3 3、与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色 斑，与标准砷斑比较定量。,1、锑、磷等都能使溴化汞试纸显色