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抗菌防臭纤维,1,为什么会出现抗菌防臭纤维呢?,2,人类生存环境中存在各种各样的细菌和霉菌常见的包括金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、绿脓杆菌、黄曲霉菌和白色念珠菌等:另有一些是对人体汗液等代谢物起作用而滋生繁殖的“臭味菌”表皮葡萄球菌和棒状菌常见于内衣、内裤,导致外衣裤异味的菌类一般是杆菌孢子和少量表皮葡萄球菌。,3,在高温高湿的环境下这些微生物在衣物上大量繁殖时纤维容易受到其酸性或者碱性代谢物的作用而发生降解、变色,并生成挥发性恶臭物质如醋酸、氨气等,还容易引发人体某些皮肤病,因此,抗菌和防臭历来是息息相关的。为满足人们对纺织品卫生功能的高要求,纤维制品的抗菌防臭、消臭加工也就显得非常必要了.,4,抗菌防臭的方法及机理 抗菌防臭纤维的制造方法 新型抗菌防臭纤维 抗菌防臭纤维的开发与应用,5,1抗菌防臭的方法及机理,11除臭方法 根据臭味的来源不同采用的去臭方法也不同,常见的有5种: (1)感觉消臭法:主要是用强的芳香物质掩盖臭气或者用微及无臭的中和剂与臭气混合使人感觉不到臭味。 (2)化学消臭法:是使恶臭分子和特定物质发生化学反应生成无臭物质这种消臭反应机理涉及到氧化、还原、分解、中和、加成、缩合及离子交换反应等.,6,(3)物理除臭法:利用特定物质对恶臭分子进行吸附。常用的吸附剂有活性炭、硅胶、沸石等多孔物质和一些盐类 (4)生物催化除臭法:通过利用某些微生物的生物功能来消除恶臭近年来出现的人工消臭法是以与生物酶类似的化学反应机理来分解臭气物质它是简单有效的处理方法。适用于醛、硫化氢、硫醇等多种恶臭物质. (5)光催化除臭法:由纳米二氧化钛或者纳米氧化锌等除臭剂受到阳光或者紫外线的照射而分解出来的自由基与多种有机物反应从而消除恶臭.,7,12抗菌机理 (1)金属离子接触反应机理:这是无机抗菌剂最普遍的抗菌作用机理。金属离子带有正电荷当微量金属离子接触到微生物的细胞膜时与带负电荷的细胞膜发生库仑吸引金属离子穿透细胞膜进入细菌内与细菌体内蛋白质上的巯基、氨基等发生反应该蛋白质活性中心被破坏造成微生物死亡或丧失分裂增殖能力。金属离子杀灭和抑制细菌的活性按以下顺序递减:Ag+HgCu2+Cd+Cr3NiPbC0Zn2+Fe2十. (2)催化激活机理:银、钛、锌等微量的金属元素,能吸收环境的能量(如紫外光,激活空气或水,8,中的氧),产生羟基自由基和活性氧离子。它们能使细菌细胞中的蛋白质、不饱和脂肪酸、糖苷等与其发生反应破坏其正常结构从而使其死亡或丧失繁殖能力 (3)阳离子固定机理:细胞壁和细胞膜是由磷脂双分子层组成,在中性条件下带负电荷。因此细菌容易被抗菌材料上的阳离子(如有机季铵盐基团)所吸引从而降低细菌的活动能力,抑制其呼吸功能,使其发生“接触死亡”。另外细菌在电场引力的作用下细胞壁和细胞膜上的负电荷分布不均匀造成变形,发生物理性破裂,使细胞的内脏物如水、蛋白质等渗透到体外发生“溶菌”现象而死亡。,9,(4)细胞内溶物损坏机理:许多有机抗菌剂属于这种抗菌作用机理有机抗菌剂能破坏细菌的蛋白质和核酸等结构并且对细菌的酶体系(酶形成、酶活性)等生理系统产生毁灭性的损坏从而达到抗菌的目的.,10,2抗菌防臭纤维的制造方法,抗菌防臭纤维一般有3种制造方法: (1)纺丝中对纤维改性即通过对纤维的改性来达到提高防臭后整理效果改性方法有物理和化学改性物理改性即将纤维纺成异型截面或者使纤维表面形成微细孔隙,从而提高消臭剂的附着性。化学改性则是在纤维纺丝液中引入特定的功能基团,从而提高纤维吸附消臭剂的能力。例如中山大学的萧耀南曾汉民等用丙烯腈对剑麻进行改性制得新型的剑麻基抗菌消臭纤维。,11,(2)纤维中掺加消臭剂即将消臭剂掺入纺丝液中,经纺丝制取消臭纤维。无机消臭剂多采用共混纺丝法消臭剂要制成微粉状同时还要添加助剂,使消臭剂微粉与基材兼容并分散均匀。为最大限度地发挥消臭功能并使纤维能保留原有性能,可采用复合纺丝技术例如河南纺织研究院采用YZ型无机抗菌剂成功研制出以混合纺丝法生产的抗菌涤纶纤维,用该纤维制成的鞋垫对脚臭、脚气具有明显的效果,12,(3)复合消臭纤维,包括功能复合和结构复合。功能复合指在纤维中掺加消臭剂的同时还加入抗菌剂,吸湿剂、阻燃剂等功能物质。结构复合是指构成纤维形态有芯鞘、并列、镶嵌、海岛结构等多种复合形式。例如13本Kuraray公司推出一种具有永久除臭功能的面料这种面料用“ShineUp”涤纶锦纶双组分纤维制成。纤维芯是普通涤纶,鞘是含有光除臭剂的锦纶。它通过化学中和、光催化作用呈现复合的和持久的消臭功效。,13,3新型抗菌防臭纤维,传统的用金属离子进行处理的抗菌防臭纤维由于重金属离子的生态毒性而越来越引起人们的重视因此科技工作者加大了对新型抗菌防臭纤维的研发 31纳米除臭纤维 纳米催化杀菌剂包括纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌等此类抗菌剂最具代表性的是纳米二氧化钛纳米TiO2在阳光下尤其在紫外线照射下能自行分解出自由移动的带负电的电子(e一)和带正电的穴(h+)形成空穴电子对,14,吸附溶解在TiO2表面的氧俘获电子形成O2-,而空穴则将吸附TiO2表面的一OH和H2O氧化成HO2,所生成的氧原子和羟基自由基有很强的化学活性特别是原子氧能与多数有机物反应(氧化),同时能与细菌内的有机物反应生成CO2和H2O,从而在短时间内就能杀死细菌,消除恶臭和油污。例如日本可乐丽公司开发的一种名为shineUp的新型光学除臭纤维就是在纤维内加入了纳米TiO2通过化学附着反应和光触媒反应达到双重消臭效果,15,虽然纳米除臭纤维具有广谱的杀菌效果耐热性好,持续时间长,但其还存在一些缺点,比如若使其发挥作用必须具备两个条件:一是必须具有紫外线照射(包括阳光中的紫外线);二是必须有氧气。另外其在杀菌除臭的同时是不是会导致疾病的发生还没有相关的报道,因此其安全性有待进一步研究。,16,3.2竹纤维 竹纤维是一种天然环保型绿色纤维,它是以竹子为原料经特殊的高科技工艺处理把竹子中的纤维素提取出来再经制胶、纺丝等工序制造的再生纤维素纤维. 竹纤维中含有天然的抗菌物质,科研人员的实验证实竹沥具有广泛的抗微生物功能用竹纤维制成的纺织品的24h抗菌率可达7l竹纤维中的叶绿素和叶绿素铜钠具有较好的除臭作用。经国家棉纺织产品质量监督检验中心和上海微生物研究所分别利用现代科学检测手段对竹纤维的抗菌性进,17,行了检验,结果证实,竹纤维制品具有优良的抗菌、防臭、防紫外线及产生负离子的特性,并且其抗菌除臭性能在经多次反复洗涤、日晒后,仍能保持其固有之势这是因为在竹纤维生产过程中通过采用高科技生产技术使得形成这些特征的成分不被破坏所以其抗菌性能明显优于其它产品。更不同于其它在后处理中加入抗菌剂等整理的织物,所以不会对人体皮肤造成任何过敏性不良反应反而对人体具有保健作用和杀菌效果.,18,33甲壳素纤维 甲壳素纤维具有天然的抑菌除臭功能甲壳素纤维是从虾、蟹、昆虫等甲壳动物的壳中提炼出来的,是一种可再生、可降解的资源,它对危害人体的大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌等的抑菌率可达99,能有效地保持人体肌肤干净、干燥、无味和富有弹性。其抗菌机理如下:其一是可能在酸性条件下壳聚糖分子中氨基转化为铵盐吸附带负电荷的细菌,破坏其细胞壁,从而阻碍其发育。其二可能是壳聚糖分解成低分子物吸附细菌后穿过微生物细胞壁进入到细胞内与DNA形成,19,稳定的复合物干扰DNA聚合酶或RNA聚合酶的作用阻碍了DNA和RNA的合成,从而抑制了细菌的繁殖。由于甲壳素纤维对人体皮肤无刺激无毒故目前主要在医疗卫生领域作为医用辅料来治疗各种创伤它不仅能覆盖保护创面,积极接收生物反应、促进伤口愈合还能够起到去除异味的作用由于它不污染环境,能快速消炎止血,用它制成的止血棉、绷带和纱布,近年来已被美国国防部普遍装备于军队中。,20,34“儿茶素”处理的纤维 “儿茶素”(Catechin),又称茶多酚它是从天然绿茶、柿子等植物中提取的精华(多酚类化合物),具有防止细菌、病毒繁殖,使其失去活性,从而具有优越的抗菌作用儿茶素是含有多量苯酚性氢氧基(OH)的化合物(即多酚类化合物),它可以利用氢氧基中的H的还原分解作用以及与臭气成分中的NH、SH等附加结合等作用,达到良好的除臭目的。儿茶素作为一种天然提取物对人体安全无毒有优良的抗菌除臭效能并能够起到延缓皮肤老化的作用但其作为除臭剂处理纤维的工艺尚不成熟,还有待进一步研究。,21,35稀土元素处理的纤维 稀土元素是指元素周期表中第三类副族中的钪、钒和镧系元素的总称,包括钪Sc、钇Y及镧系中的镧La、铈Cc、镨Pr、钕Nd、钜Pm、钫Sm、铕Eu等共17个元素稀土离子的多元配合物能使织物具有耐久的抑菌性能是与稀土离子的特性分不开的稀土离子具有较高的电荷数(+3价)和较大的离子半径(85106nm),因而在织物的抗菌整理过程中稀土离子可能与织物中的氧、氮等配位离子形成螯合物使抑菌剂牢固地与织物结合:与此同时不同抑菌剂之间以稀土离子为联结点产生协同抑菌作用,致使织物具有广谱的抑菌除臭效果。,22,36芳香纤维 所谓芳香纤维是与嗅觉有关的纤维从技术上看它可以包括发出香味的纤维和去除异昧的纤维两类.为了延长香味的持久性我们采用了熔化的聚酯熔体和芳香油混合再挤压成形方法这样就提高了香味的持久性。然而由于适合这种工艺的香料的浓度和种类可变性很小所以能使用这种技术方法的纤维是有限的。为了解决这些问题人们研究发现,把芳香物质微胶囊化是一种行之有效的办法。当纤维内混微胶囊化的香料后香味就能够在较长的时间内连续释放:或当微,23,胶囊被破坏时香味立即挥发出来,从而达到去除臭味的目的。随着芳香纤维投放市场所显示的巨大潜力国内外都加紧了对它的研究李克兢,汪家琛等研制出一种基于微胶囊技术的抗菌芳香型内衣:最近天津工业大学功能纤维研究所也研制出一种具有芳香气味的复合型纤维其香气留存时间长,纤维手感柔软,物理性能较好,无毒、无皮肤刺激,可与各种合成纤维和天然纤维按适当比例混合,适用于各种纺织品及各种无纺织物。,24,37负离子纺织品除臭 负离子功能纺织品由日本最先研发成功它集释放负离子功能、远红外线辐射、抗菌、抑菌、除臭、去异味、抗电磁辐射等多种功能于一体是一种高科技产品该产品的形成是依赖在纤维生产过程中或在织物染整加工过程中添加了一种纯天然矿物添加剂(例如电气石),其主要成分为一种典型的极性晶体结构的负离子素。,25,负离子添加剂除臭去异味和抗菌抑菌的机理是: (1)由于有害气体、细菌及人体产生的异味均带有正电荷而负离子能中和包覆带有正电荷的有害气体直到无电荷后沉降。同时添加剂每个晶体颗粒周围都形成一个电场具有006mA微电流能对细菌等有机物进行分解,使其成为无害(或低害)物质。 (2)由于负离子材料周围有104-107vM的强电场,可杀死细菌或抑制其分裂增生,使其失去繁殖条件,同时远红外线辐射能也可使电磁波能量起到抗菌效果。,26,4抗菌防臭纤维的应用 功能纤维在医用领域的应用方面成长很快,92-97年世界销售额年增长了6-10%,97年达1370亿美元,2000年达到了2000亿美元,美国这类产品90年产值为321亿美元,2000年达到了760亿美元,增长了2.4倍。 目前较为成熟且已实现工业化生产的抗菌纤维有两大类:一是以含纳米级含银沸石抗菌材料的合成纤维为代表的无机抗菌系抗菌纤维,这类纤维对人体安全无害、耐久性好。二是以有机抗菌剂通过共混方式开发的AMF系列抗菌纤维。这类抗菌纤维采用对人体安全无害、耐久性好。,27,二是以有机抗菌剂通过共混方式开发的AMF系列抗菌纤维。这类抗菌纤维采用对人体安全无害的有机抗菌剂,对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、霉菌和癣菌具有广谱的抗菌效果,抗菌率高、耐久性好。 1、销售及价格 抗菌纺织品如抗菌防臭纤维、吸湿排汗纤维、远红外线纤维等都是目前或者未来市场上主力销售产品,此类产品的价格将比一般的织品价格高出30%,市场将会对于此类的产品扩大需求。,28,2、开发潜力 抗菌功能成为生化纺织品发展最为迅速的项目。抗菌纺织品种类繁多,据统计,全球整个抗菌剂市场每年成长率约为10-12%。其中天然抗菌剂的比率占整个抗菌剂的比率为10%左右。目前全球抗菌剂市场规模约120亿美元,其中美国抗菌剂市场约为30亿美元。,29,据估计,全球纺织品使用的抗菌剂,约占整个抗菌剂市场的10%,而抗菌剂成本占纺织品售价5-10%。日本抗菌剂市场约120亿日元,而其纺织品市场约8000亿日元。日本是全世界抗菌纺织品最大的市场,其规模超过美国与欧洲。加拿大抗菌纺织品市场约3.5亿加币。一般认为,在未来8年内,全球抗菌纺织品市场的年增长率约10%,而健康、天然、环保已经是众所公认新世纪纺织工业的发展趋势,此市场将持续蓬勃发展。,30,3、开发与应用情 杜邦公司- 防螨特卫强Tvvek纤维材料 美国杜邦公司研制生产的特卫强Tvvek纤维材料,具有永久防螨功能。特卫强的防螨效果可以说达到极至,不仅100%防螨,而且对已经存在其内部的活体螨虫还具有杀伤力。这是由它独特的微孔结构决定的,其微孔结构足以防止直径大于1.5微米的颗粒通过。而尘螨以人的皮屑为食,其身体大小在300微米左右,其粪便在10-40微米之间,因此,这些尘螨及排泄物所含的诱发哮喘、皮炎、或鼻炎的致过敏物质,是不能穿过杜帮特卫强纤维材料的。特卫强柔软、坚韧、防水、透气、是制作功能性防螨枕芯、被芯、席梦思保护床垫衬里的上佳材料,并不影响床上用品的舒适性。,31,美国Foss公司-抗菌纤维 美国纤维及非织造布商Foss公司的Fos-Shield技术部开发出一种抗菌纤维,将含银无机沸石AgION嵌入其纺前染色聚酯Foss fiber双组分纤维。含AgION的Foss fiber适合有抗菌防护要求的所有纺织品用途。该纤维可有效防止各种引起臭味的有害细菌和霉菌。Foss产品面向医疗、保健、旅游等市场,该公司目前还通过推出抗菌清洁布Fosshield进入市场。该非织造布可用于家庭中所有需要清洁的非织造物的表面,干、湿用皆可,有、无清洁剂都行。擦布可用几星期,并可多次清洗,甚至可漂白,都不影响抗菌性。,32,实验表明,AgION能消灭99.99%的传染性和引起臭味的细菌,并且由于是无机物质及非药物抗菌素起作用,细菌不会产生抗体。Foss fiber中的双组分纤维为特殊设计,使AgION只在皮中,对有害细菌接触面最优化。该纤维即使在极其严酷生产条件下,含解沸石也非常稳定。可耐800高温,PH在3-10时具有稳定性。含AgION的Foss fiber还可添加其他添加剂或与其他纤维混纺,形成具有阻燃、防紫外线、防导电、防污和导湿性等性能。,33,Kosa公司-抗微生物Imbue纤维 Kosa公司的Imbue纤维,是一种抗微生物纤维。是在聚酯丝中嵌入银基陶瓷添加剂,添加剂使丝的内部或表面不生细菌,酶菌及真菌。因此防止了相关的臭味及变色。由于抗菌剂是加入聚合物母体中而非局部应用,因此抗菌性永久,不会被洗掉。添加剂已获美国环保局及FDA批准。该品种丝有不同规格,产品用途广泛。,34,Acords公司-Amicor抗菌纤维 英国纤维巨头Acords公司在1998年推出了Amicor抗菌纤维,它采用内置式设计,如同在纤维内部有个抗菌剂仓库,通过浓度梯度的作用原理抗菌剂源源不断地溶到纤维表面,此类抗菌纤维制成纺织品可以经受20

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