课件：《分析化学》第七章沉淀滴定法.ppt

2019年8月,1,第七章 沉淀滴定法,沉淀滴定法（precipitation titration） 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 用于沉淀滴定的反应必须满足的条件： 1.沉淀的溶解度必须足够小（S10-6g/mL） 2.必须有适当的方法指示化学计量点 3.沉淀反应必须迅速、定量地进行,2019年8月,2,第七章 沉淀滴定法,第一节 银量法 第二节 滴定液 第三节 应用实例,2019年8月,3,第一节 银量法,一、 铬酸钾指示剂法 二、 铁铵矾指示剂法 三、 吸附指示剂法,2019年8月,4,一、 铬酸钾指示剂法,(一）基本原理 以铬酸钾为指示剂，溶液作滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化物的银量法,终点前,终点时,2019年8月,5,(二）滴定条件,1.指示剂的用量 实际滴定时，通常在反应液总体积为50100mL的溶液中，加入5%指示剂1mL为宜 2.溶液的酸度 在中性或弱碱性（pH6.510.5）溶液中进行 。,2019年8月,6,(二）滴定条件,3.滴定时应充分振摇 AgCl、AgBr沉淀能吸附，使溶液中的离子浓度降低，以至终点提前而引入误差。滴定时必须充分振摇，使被吸附的释放出来 。,2019年8月,7,(二）滴定条件,阴离子,阳离子,有色离子,易水解离子,4.预先分离干扰离子,2019年8月,8,(三）应用范围,主要用于 的测定，在弱碱性溶液中也可测定 ；不宜测定 和 ，因为AgI和AgSCN沉淀有较强的吸附作用，致使终点颜色变化不明显,2019年8月,9,二、 铁铵矾指示剂法,（一）基本原理 铁铵矾指示剂法又称佛尔哈德法（Volhard Method），是以铁铵矾 为指示剂，用 或 为滴定液，在酸性溶液中测定银盐和卤素化合物的银量法,2019年8月,10,（一）基本原理,1.直接滴定法 在酸性溶液中，以或KSCN为滴定液，铁铵矾作指示剂直接测定银盐含量 。,终点前：,终点时：,2019年8月,11,（一）基本原理,2.间接滴定法 向样品溶液中加入准确过量的AgNO3滴定液，使卤素离子生成银盐沉淀，然后再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN滴定液滴定剩余的AgNO3。,终点前：,终点时：,),(,AgX,X,Ag(准确过量),白色,=,+,),(,AgSCN,Ag(剩余),白色,=,+SCN-,2019年8月,12,（二）滴定条件,1.滴定应在酸性（稀硝酸）溶液中进行，这样可以防止 的水解，同时也可避免 等弱酸根离子的干扰,+,3,Fe,、,、,-,-,3,4,2,PO,S,、,-,3,4,AsO,2019年8月,13,（二）滴定条件,2.充分振摇 直接滴定Ag+时要充分振摇溶液，使被沉淀吸附的Ag+及时释放出来。因为滴定过程中，会有部分Ag+被吸附于AgSCN表面上，以致未到化学计量点时指示剂就显色，终点提前出现，造成滴定结果偏低。,2019年8月,14,（二）滴定条件,3.防止沉淀转化,2019年8月,15,（二）滴定条件,措施 先将生成的AgCl沉淀滤去，再用滴定液滴定滤液； 回滴前向待测试液中先加入一定量的有机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶液接触，阻止了沉淀的转化,2019年8月,16,（二）滴定条件,4.防止I被氧化 返滴定法测定I时，铁铵矾指示剂必须在I完全沉淀后才能加入，否则I会被Fe3+氧化为I2，影响分析结果的准确度,2019年8月,17,（三）应用范围,直接法可测定Ag等阳离子，返滴定法可测定 等阴离子 。,2019/8/22,18,可编辑,2019年8月,19,三、 吸附指示剂法,吸附指示剂法又称法扬司法（Fajans Method），是用AgNO3为滴定液，以吸附指示剂确定滴定终点，测定卤化物含量的银量法。,2019年8月,20,(一)基本原理,2019年8月,21,（二）滴定条件,1.溶液的酸度 控制适宜的酸度，使指示剂在溶液中保持足够的阴离子浓度 2.加入胶体保护剂 滴定时常加入糊精或淀粉等胶体保护剂，以防止卤化银沉淀凝聚,2019年8月,22,（二）滴定条件,3.选择适当吸附力的指示剂 沉淀对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力 卤化银对卤离子和几种常用吸附指示剂吸附能力的次序如下：,2019年8月,23,（二）滴定条件,4.避免在强光照射下滴定 卤化银易感光变灰，影响对终点的观察，,2019年8月,24,第二节 滴定液,一、 0.1mol/L AgNO3滴定液的配制与标定 二、 0.1mol/L NH4SCN滴定液的配制与标定,2019年8月,25,一、 0.1mol/LAgNO3滴定液的配制与标定,（一）配制,分析纯AgNO317.5g,溶解,待标定,2019年8月,26,（二）标定,基准NaCl 0.2g,倾样,滴定,2019年8月,27,二、 0.1mol/L NH4SCN滴定液的配制与标定,（一）配制,NH4SCN 8g,溶解,待标定,2019年8月,28,（二）标定,2019年8月,29,第三节 应用实例,一、 可溶性卤化物含量的测定 二、 体液中 含量的测定 三、 药物的测定,2019年8月,30,一、 可溶性卤化物含量的测定,1.氯化钠的含量测定 精密称取试样约0.16g置于锥形瓶中，加蒸馏水50mL，振摇使其溶解。加入5%指示剂1mL。在充分振摇下用0.1000mol/L的 滴定液滴定至刚好能辨认出砖红色即为终点,2019年8月,31,2.溴化钾的含量测定,取样品约0.2g，精密称定，用50mL蒸馏水使之溶解，然后加入新煮沸放冷的2mL，再加入0.1000mol/LAgNO3滴定液25.00mL，充分振摇，加0.015mol/L铁铵矾指示剂1mL。最后用0.1000mol/L的NH4SCN滴定液返滴过量的Ag，至溶液刚呈红色，振摇，半分钟不褪色即为终点,2019年8月,32,二、 体液中Cl含量的测定,临床测定血清氯时，取5.00mL（Vs）无蛋白血清液，加2滴指示剂，以滴定度为1mg/ml的AgNO3滴定液滴定，终点时用去AgNO3 29.00mL，则每100mL血清试样中以NaCl计的量为：,2019年8月,33,三、 药物的测定,盐酸麻黄碱的含量测定 取本品25片（每片15mg）精密称定，研细，精密称出适量（约相当于盐酸麻黄碱0.15g）置锥形瓶中，加水15mL振摇使盐酸