硫酸 磷酸 磷复肥 污水处理热电生产控制工业分析操作规程

第一章硫酸生产控制分析一、硫铁矿渣分析10有效硫含量的测定11方法提要试样在850空气流中燃烧，单体硫与硫化物中的硫转变为二氧化硫气体逸出。用过氧化氢吸收并氧化成硫酸，以甲基红亚甲基蓝为指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行滴定。12试剂和材料121过氧化氢溶液110122甲基红亚甲基蓝混合指示剂甲基红乙醇溶液（2G/L）与亚甲基蓝乙醇溶液（1G/L）等体积混和，贮于棕色试剂瓶中。123氢氧化钠标准溶液C（NAOH）01MOL/L13仪器设备131高温定碳炉132测硫吸收装置14测定步骤141准备工作连接好测硫装置，接通燃烧炉和真空泵电源，调节抽气量为08L/MIN左右。旋动塞子，使吸收瓶与其下部和漏斗下边的弯管相通，从漏斗中注入20ML过氧化氢（110）、57滴甲基红亚甲基混合指示剂和80ML水，关闭旋塞。当炉温升至850时，滴加氢氧化钠标液至溶液变为亮绿色不变为止（此时燃烧12个试样以平衡条件），然后切断燃烧炉电源，将氢氧化钠标准溶液调至滴定管零点处。142样品测定称取0102G试样（精确至00002G）于瓷舟中，在燃烧炉温度降至400时，将盛有试样的瓷舟用带钩铁丝送入其中部高温处。立即塞紧塞子，接通电源，在450燃烧510分钟。逐渐升温至850，在此温度下保持5分钟。在燃烧过程中，随时以氢氧化钠标准溶液（01MOL/L）滴定生成的酸，直至燃烧与吸收完全。最后用水冲洗支管3次以上，继续用氢氧化钠标准溶液（01MOL/L）滴定吸收液由紫红色变为灰绿色为终点。15结果计算有效硫含量W1，以S的质量分数计，数值以表示，按下式计算10631MVC式中C氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，MOL/L；V滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ML；001603与100ML氢氧化钠标准溶液C（NAOH）1000MOL/L相当的以克表示的硫的质量；M样品质量，G。20全铁含量测定21方法提要用盐酸溶解样品，以氯化亚锡还原大部分三价铁离子，以钨酸钠为指示剂用三氯化钛还原剩余的三价铁离子至溶液呈“钨蓝”。在硫酸磷酸混合介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾氧化过量三氯化钛至蓝色恰好消失，再用重铬酸钾标准溶液滴定二价铁离子，即可求出其中全铁含量。22试剂和材料221浓盐酸分析纯222氯化亚锡溶液（50G/L）称取5G氯化亚锡溶于20ML热浓盐酸中，用水稀释至100ML，混匀。223钨酸钠溶液（250G/L）称取25G钨酸钠溶于适量水中，加入5ML浓磷酸，用水稀释至100ML，混匀，贮于棕色试剂瓶中。224三氯化钛溶液（19）量取10ML三氯化钛加入20ML浓盐酸中，用水稀释至100ML，混匀。贮存于棕色试剂瓶中，上面封以一层液态石蜡。（使用期为15天左右）225硫酸磷酸混合溶液在搅拌下将200ML浓硫酸缓慢加入500ML水中，冷却后加入200ML浓磷酸，摇匀。226二苯胺磺酸钠指示剂（5G/L）称取05克二苯胺磺酸钠，溶于100ML水中，加2滴浓硫酸，混匀，存于棕色瓶中备用。227重铬酸钾标准溶液C（1/6K2CR2O7）004MOL/L23测定步骤称取01G试样（精确至00001G）于250ML烧杯中，用少量水润湿，加入15ML浓盐酸，混匀。滴加5滴氯化亚锡溶液（50G/L）加热溶解5分钟，加入50ML热水。加热煮沸，用氯化亚锡溶液（50G/L）调节溶液至微黄色，加入10滴钨酸钠溶液（250G/L），用三氯化钛溶液（19）滴至蓝色，再以重铬酸钾标准溶液（004MOL/L）滴至恰呈无色（不计读数）。立即加入6ML硫酸磷酸混合溶液、2滴二苯胺磺酸钠指示剂（5G/L），用重铬酸钾标准溶液（004MOL/L）滴定至溶液呈稳定的紫色为终点。同时进行空白试验。24结果计算全铁含量W2，以FE的质量分数计，数值以表示，按下式计算1058212MVC式中C重铬酸钾标准溶液的物质的量浓度，MOL/L；V1滴定消耗重铬酸钾标准溶液的体积，ML；V2空白试验消耗重铬酸钾标准溶液的体积，ML；005585与100ML重铬酸钾标准溶液C（1/6K2CR2O7）1000MOL/L相当的以克表示的铁的质量；M样品质量，G。二、炉气分析10矿尘含量的测定11外部取样法111方法提要使含尘气体通过装有棉花的捕尘管，气体中的矿尘被阻留在棉花上。将棉花连同矿尘移入坩埚中，在80010下灼烧，称量坩埚内残留的矿尘重量。根据通过捕尘管的气量和捕集的矿尘重量，计算气体中的矿尘含量。112材料和仪器1121采样管1122捕尘管1123流量计1124真空泵根据气压情况选用1125高温炉113测定步骤1131准备工作称取脱脂棉2G（精确至01G），用镊子将棉花装进捕尘管。底部装填较紧、表面较松。测定前应先计算气体管道内气体流速，据此选择采样管进气孔孔径大小和应控制的采样速度。1132测定连接好采样装置，将采样管插入气体管道内1/3处，使其进气孔正对着气流方向。同时开动真空泵，并记录采样时间。随时调节通过采样孔的气体速度，使其与气体管道内的气体流速相等。采样完毕后，停止抽气，迅速旋转采样管主向，使采样管背向气流。取出采样管，记录时间、温度、压力和体积。仔细擦净采样管外部与进气孔周围的附着物，将捕尘管中的带尘棉花定量地移入已恒重坩埚内。将已知重量的棉花（约01G）绕在不锈钢丝上，小心擦净采样管内壁附着的矿尘。将矿尘和棉花一并放入坩埚中，将棉花灰化后，放入高温炉中于80010灼烧1小时。取出稍冷，放于干燥器中冷至室温，称量。在灰化矿尘的同时，取等量脱脂棉作空白试验。114结果计算矿尘含量X1，数值以G/M3表示，按下式计算X1102VM式中M1矿尘与棉花灼烧残渣的质量之和，G；M2空白试验棉花灼烧残渣的质量，G；V0标准状态下采样气体的体积，L。12内部取样法121方法提要将内装石棉绒的玻璃纤维捕尘管插入气体管道内部，使一定数量的气体通过捕尘管。矿尘即被阻留在各纤维层内，根据捕尘管增加的重量和通过气体量，计算气体中矿尘含量。122材料和仪器1221采样管1222捕尘管1223流量计1224真空泵根据气压情况选用1225高温炉123测定步骤1231准备工作石棉绒用盐酸（13）浸泡24小时，洗净至不含CL为止。干燥后移入高温炉中在800灼烧1小时，冷却后装入广口瓶中备用。称取1G石棉绒和15G中性玻璃纤维，混合后填装进捕尘管。底部装填较紧、表面较松。将装好的捕尘管放入高温炉中在350烘至恒重（精确至00001G），置于干燥器中备用。测定前应先计算气体管道内气体流速，据此选择捕尘管采样孔大小和应控制的采样速度。1232测定连接好采样装置，将捕尘管插入气体管道内1/3处，使其进气孔背对着气流方向，预热5分钟。将其旋转180。，使采样孔正对气流方向，立即开动真空泵，并记录时间。随时调节通过采样孔的气体速度，使其与气体管道内的气体流速相等。采样完毕后，停止抽气，迅速旋转捕尘管方向，使采样孔方向背向气流。取出采样管，记录时间、温度、压力和体积。取下捕尘管，用干净抹布擦净，将其置于高温炉中，于350灼烧1小时。取出稍冷，放于干燥器中冷至室温，称量。124结果计算矿尘含量X1，数值以G/M3表示，按下式计算X1102VM式中M1矿尘与棉花灼烧残渣的质量之和，G；M2空白试验棉花灼烧残渣的质量，G；V0标准状态下采样气体的体积，L。20二氧化硫含量的测定21方法提要气体中的二氧化硫通过定量的碘溶液时被氧化成硫酸和氢碘酸，以淀粉为指示剂，根据碘的用量和余气的体积可计算出气体中二氧化硫含量。22试剂221碘标准溶液C（1/2I2）001MOL/L222碘标准溶液C（1/2I2）01MOL/L223淀粉溶液0523材料和仪器231采样管232气体量管250ML或500ML233水准瓶500ML或1000ML234温度计24测定步骤241准备工作检查量气管、水准瓶和仪器装置是否漏气，移取1000ML碘标准溶液（001MOL/L或01MOL/L）于反应管中，加水至所反应管容量的3/4处，加2ML淀粉溶液（05），塞紧橡皮塞备用。检查各采样点是否畅通，在正压采样时应排气数分钟。在负压下采样时利用排水吸气法将样气抽出，充分置换进入反应管中的气体，以便进行测定。242测定连接好仪器，转动旋塞，使气流能连续冒出气泡，直到溶液蓝色刚消失时，停止通气。使量气管内水位与水准瓶水位对成水平，读取量气管内气体体积和温度，根据余气体积计算出二氧化硫含量。分析完毕后提高量气管，拔去反应管上的橡皮塞排气，使量气管内水位恢复至零点。25结果计算二氧化硫含量X2，以SO2的体积分数计，数值以表示，按下式计算X210945VC余式中C碘标准溶液的物质的量浓度，MOL/L；V碘标准溶液的用量，ML；10945每毫摩尔二氧化硫所占的气体体积，ML；V余余气体积（标准状态）的毫升数，ML。30三氧化硫含量的测定31方法提要炉气通过润湿的棉花塞，其中三氧化硫与水结合成酸雾被棉花过滤下来。将棉花所捕集的酸雾溶于水中，用碘标准溶液先滴定吸附的二氧化硫，再用氢氧化钠标准溶液滴定总酸量。根据滴定时消耗标液的体积及通过的气体体积，从而计算出其中三氧化硫含量。32试剂321甲基红指示剂（01）称取01G甲基红溶于100ML乙醇（20）中。322淀粉溶液05323碘标准溶液C（1/2I2）001MOL/L324硫代硫酸钠标准溶液C（NA2S2O3）001MOL/L325氢氧化钠标准溶液C（NAOH）001MOL/L33材料和仪器331中性脱脂棉332采样管333六连球334流量计335真空泵根据气压情况选用34测定步骤称取3G中性脱脂棉均匀装入六连球中，入口表层棉加水2ML，使其均匀润湿。连接好装置，将采样管伸入气体管道的1/3处，打开量气瓶下口瓶塞，控制气体流速为0506L/MIN。排水抽取气样5L，将量气瓶下口旋塞关闭，停止抽气。小心取出采样管，并记录采样时间、温度、压力与采样体积。用棉花或滤纸擦净采样管及六连球外壁，将六连球内的棉花移入400ML烧杯中，用中性蒸馏水洗涤采样管及六连球（洗涤液约为250ML）。加入2ML淀粉（05），用碘标准溶液（001MOL/L）滴至淡蓝色，后用硫代硫酸钠标准溶液（001MOL/L）滴定淡蓝色褪去。加入23滴甲基红指示剂（01），用氢氧化钠标准溶液（001MOL/L）滴至橙色出现为终点。同时取定量棉花作空白试验。35结果计算三氧化硫含量W3，以质量分数计，数值以表示，按下式计算1042/8011VCC式中C1氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，MOL/L；C2碘标准溶液的物质的量浓度，MOL/L；V1滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ML；V2滴定消耗碘标准溶液的体积，ML；V1空白试验消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ML；V2空白试验消耗碘标准溶液的体积，ML；00400三氧化硫的毫摩尔质量，G；80每摩尔三氧化硫的质量，G；224每摩尔三氧化硫在标准状态下的体积，L；V0标准状态下采样气体的体积，L。40酸雾含量的测定41方法提要将气体中的酸雾吸附于棉花塞的过滤管中，将此吸附有酸雾的棉花塞置于水中，先用碘标准溶液滴定其上吸附的二氧化硫，再用氢氧化钠标准溶液滴定总硫酸量，求出其中酸雾含量。42试剂421甲基红指示剂（01）称取01G甲基红溶于100ML乙醇（20）中。422淀粉溶液05423碘标准溶液C（1/2I2）001MOL/L424硫代硫酸钠标准溶液C（NA2S2O3）001MOL/L425氢氧化钠标准溶液C（NAOH）001MOL/L43材料和仪器431中性脱脂棉432采样管433六连球434流量计435真空泵根据气压情况选用44测定步骤称取2G中性脱脂棉，均匀装入六连球中。连接好测量仪器，在采样管进气孔正对着气流方向的情况下，将采样管插入气体管道内1/3处，同时开动真空泵，并记录采样时间。以2025L/MIN的速度连续采样200300L。停止抽气，迅速旋转采样管，使进气孔方向背向气流。取出采样管，记录采样时间、温度、压力与采样体积。然后以12L/MIN的速度通入空气约15分钟，以驱除棉花塞中的二氧化硫。用棉花或滤纸擦净采样管外壁，将六连球内的棉花塞移入400ML烧杯中，用蒸馏水洗涤采样管和六连球内壁，洗液并入烧杯中。加入2ML淀粉（05），用碘标准溶液（001MOL/L）滴至淡蓝色，后用硫代硫酸钠标准溶液（001MOL/L）滴定淡蓝色褪去。加入34滴甲基红指示剂（01），用氢氧化钠标准溶液（001MOL/L）滴至橙色出现为终点。同时取定量棉花进行空白试验。45结果计算酸雾含量X3，以H2SO4计，数值以G/M3表示，按下式计算X3104902211VCC式中C1氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，MOL/L；C2碘标准溶液的物质的量浓度，MOL/L；V1滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ML；V2滴定消耗碘标准溶液的体积，ML；V1空白试验消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ML；V2空白试验消耗碘标准溶液的体积，ML；00490硫酸（1/2H2SO4）的毫摩尔质量，G；V0标准状态下采样气体的体积，L。50水分含量的测定51方法提要含有水分的气体通过装有五氧化二磷吸收剂的干燥管，吸收掉其中的水分。根据吸收水分前后干燥管的增重和通过气体体积，即可求得气体中水分含量。52试剂粉末状五氧化二磷分析纯53材料和仪器531U型管532采样管533流量计534真空泵根据气压情况选用535干燥箱54测定步骤541准备工作将干净洁净无碱性的玻璃纤维截成长约6MM的短丝，先铺一层在量杯底上，再加入粉末状五氧化二磷和玻璃纤维。同时用玻璃棒搅拌混合均匀，将其迅速装入洁净干燥的带塞U型干燥管中，擦净管口和支管，装上旋塞封口。使用前通入干燥炉气约5分钟，置换管中空气，然后放入干燥器内2030分钟，称量备用（精确至00002G）。接着取玻璃纤维若干放入烧杯中，加浓盐酸浸泡24小时，洗涤至中性，在105烘干备用。如果测定干燥前气体中水分，U型干燥管前需要装干燥的旋风分离管，而且事先需称重（精确至00002G）。542测定在不连接干燥管的情况下排气数分钟，将采样管插入管道1/3处，连接干燥器，打开旋塞，进行采样并调节气体流速至2L/MIN。采样150L后，停止采样，关上旋塞，取下干燥管放入干燥器，半小时后称量。55结果计算水分含量X4，数值以G/M3表示，按下式计算X4102VM式中M1采集气体后U型管的总质量，G；M2采集气体前U型管的总质量，G；V0标准状态下采样气体的体积，L。60氧气含量的测定61方法提要量取一定体积气体，用焦性没食子酸钾溶液吸收氧气，根据吸收前后体积的变化计算出其中氧气含量。62试剂621氢氧化钾吸收液30622焦性没食子酸钾溶液将100G焦性没食子酸溶于1L氢氧化钾溶液（30），振荡使之溶解。转入吸收瓶中后，在与空气接触的液面上，加入一层约510MM厚的液体石蜡。63材料和仪器631采样管632球胆633奥式气体分析仪64测定步骤将气样压入橡皮球胆，反复压入和排出数次，以置换采样管及球胆内余气，然后将气样灌满球胆。将气样通入量气管，再将其与大气相通，通过举高（或降低）水准瓶反复置换数次。量取1000ML气样，打开氢氧化钾吸收液吸收酸性气体，反复数次，关闭旋塞，读取余气体积（V1）。接着打开焦性没食子酸钾溶液吸收氧气，反复数次，关闭旋塞，读取余气体积（V2）。65结果计算氧气含量X5，以O2的体积分数计，数值以表示，按下式计算X5102V式中V1气体通过氢氧化钾溶液吸收后的体积，ML；V2气体通过焦性没食子酸钾溶液吸收后的体积，ML；V量取气样体积，ML。70砷含量的测定71方法提要气体中的砷、氟被棉花吸附后，大部分的砷（雾状AS2O3）和一部分氟（SIF4或HF）被捕集下来，其余的砷、氟用硼酸捕集。用氢氧化钠溶液洗涤棉花，洗涤液和硼酸液合并分别测定砷、氟。72试剂721硼酸溶液01722氢氧化钠溶液2723酚酞指示剂1724盐酸溶液11725盐酸溶液199726硫酸溶液11727碘化钾溶液30728氯化亚锡溶液（40）称取氯化亚锡40G加入50ML浓盐酸，加热使其溶解。稀释至100ML，摇匀，加入几粒金属锡，贮于棕色试剂瓶中。729酒石酸溶液507210无砷金属锌粒7211AGDDTC三乙醇胺氯仿溶液称取0300G粉状二乙基二硫代氨基甲酸银溶于100ML氯仿中，加3ML三乙醇胺，摇匀，放置后用脱脂棉过滤，滤液存于棕色瓶中于暗处备用。（此溶液可保存两周）73材料和仪器731脱脂棉732六连球733吸收瓶734流量计735真空泵（根据气压情况选用）736分光光度计74测定步骤741采取试样称取2G脱脂棉均匀地装入六连球内，分别在两个吸收管中加入25ML硼酸溶液（01）。连接好仪器，检查有无漏气现象。开启真空泵，调节气体流速为2025L/MIN。采样400600L，记录采样时间、温度、压力和采样体积。用棉花或滤纸擦净采样管外壁，将六连球管与硼酸吸收管串联并与真空泵相连，抽气10分钟后，取下六连球和吸收管。将六连球内的棉花移入400ML烧杯中，用40ML热氢氧化钠溶液（2）洗涤采样管和六连球管内壁几次。洗涤液和硼酸溶液一起并入原烧杯中，加热煮沸数分钟，用布氏漏斗抽滤，并用热氢氧化钠溶液（2）洗涤烧杯和棉花34次。将滤液移入500ML容量瓶中，加34滴酚酞指示剂，用盐酸（11）调至红色变浅，再用盐酸（199）滴至红色刚刚褪去，定容摇匀备用。742试样测定吸取2500ML上述试备的试液于100ML锥形瓶中，加入5ML硫酸（11），稀释至40ML，加入3ML碘化钾（30）和20ML氯化亚锡溶液（40），摇匀。放置1分钟，加入5ML酒石酸溶液（50），放置15分钟，加5G无砷锌粒（粗细粒搭配）。立即装好发生器，作用40分钟，以10ML的AGDDTC三乙醇胺氯仿溶液来吸收砷化氢，挥发的部分溶剂用氯仿补充至刻度。以试剂空白作参比，用分光光度计于波长530NM处测定吸光度。743标准工作曲线的建立参照GB/T24641996硫铁矿和硫精矿中砷含量的测定中标准工作曲线的建立。75结果计算砷含量X6，以AS计，数值以MG/M3表示，按下式计算X6总吸VKA0/式中A气体样品测定的吸光度；K标准工作曲线斜率；V0标准状态下采样气体的体积，L；V吸吸取试样溶液体积，ML；V总样品定容体积，ML。80氟含量的测定81方法提要气体中的砷、氟被棉花吸附滤后，大部分的砷（雾状AS2O3）和一部分氟（SIF4或HF）被捕集下来，其余的砷、氟用硼酸捕集。用氢氧化钠溶液洗涤棉花，洗涤液和硼酸液合并分别测定砷、氟。82试剂821溴甲酚绿指示剂（1G/L）称取01G溴甲酚绿溶于20ML无水乙醇中，用水稀释至100ML，混匀。822硝酸溶液11823柠檬酸钠硝酸钾缓冲溶液称取294G柠檬酸钠和20G硝酸钾溶于约700ML水中，加硝酸（11）调节PH6，用水稀释至1L，混匀。824氟标准溶液1MG/ML83材料和仪器831酸度计附电极832磁力搅拌器84测定步骤吸取上述741测砷时制备的试液5002500ML于50ML容量瓶中，加入12滴溴甲酚绿指示剂（1G/L），用硝酸（11）调至恰呈黄色，加入10ML柠檬酸钠硝酸钾缓冲溶液，加水至刻度摇匀。倾入干燥50ML烧杯中，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，在恒速磁力搅拌下，测量平衡时的电位值。加入050ML氟标准溶液（1MG/ML），再次测量平衡时的电位值，根据测量前后电位差的绝对值求得氟含量。85结果计算氟含量X7，以F计，数值以MG/M3表示，按下式计算X7101659/LG0总吸VEARC式中C氟标准溶液的浓度，MG/ML；V加入的氟标准溶液的体积，ML；E测量前后电位差的绝对值，MV；5916氟离子选择电极的斜率；V吸吸取试样溶液体积，ML；V总样品定容体积，ML；V0标准状态下采样气体的体积，L。三、水质分析10PH值测定11方法提要用玻璃复合电极为测量电极，以PH标准缓冲溶液定位后，测定水样PH值。12试剂和材料PH标准缓冲溶液PH401、686、91813仪器设备131酸度计132磁力搅拌器14测定步骤141PH定位以试剂水冲洗电极及塑料烧杯2次以上，用滤纸将电极底部水滴轻轻拭干。选用PH686标准缓冲溶液，将其倒入塑料烧杯中，插入电极，同时测量水温。查出该温度下该定位缓冲液的PH值，用定位键（旋钮）将仪器显示值调至该值。然后选择PH值与被测水样相接近的标准缓冲溶液，将其倒入塑料烧杯中，插入电极，同时测量水温。查出该温度下该定位缓冲液的PH值，用定位斜率键（旋钮）将仪器显示值调至该值。142依次用试剂水和水样冲洗塑料烧杯和电极后，插入电极，读取稳定的PH值。20电导率的测定21方法提要溶解于水的酸、碱、盐电解质，在溶液中电离成正、负离子，使电解质溶液具有导电能力，其导电能力大小可用电导率表示。22仪器设备电导率仪附电极23测定步骤将电源开关打开预热后，把电极插入蒸馏水中，选择合适的“量程”档位，将“选择”旋钮调至“校正”、“温度”调节旋钮调至“25”，用“常数”旋钮调节显示数值与电极常数一致（不管小数点的位置），然后调至“测量”档，将电极用被测水样冲洗23次后，浸入水样中进行测定，调节“温度”旋钮指向待测溶液的实际温度值，显示数值即为待测溶液经过温度补偿后折算为25下的电导率。30酚酞碱度的测定31方法提要水中碱度是指水中含有能接受H的物质的量。通常碱度（JD）可分为理论碱度和操作碱度，而操作碱度又分为酚酞碱度和全碱度，酚酞碱度是以酚酞作指示剂测得的碱度，全碱度是以甲基橙（或甲基红亚甲基蓝）作指示剂测得的碱度。32试剂和材料321酚酞指示剂（1）称取1G酚酞于烧杯中，加入100ML乙醇（95）使之溶解，再以氢氧化钠溶液（005MOL/L）中和至稳定微红色。322硫酸标准溶液C（1/2H2SO4）01MOL/L33测定步骤移取透明水样10000ML于锥形瓶中，加入23滴酚酞指示剂（1），以硫酸标准溶液（01MOL/L）滴至恰为无色为终点，记下消耗体积。34结果计算酚酞碱度X8，数值以MMOL/L表示，按下式计算108样VCX式中C硫酸标准溶液的氢离子浓度，MOL/L；V消耗硫酸标准溶液的体积，ML；V样移取水样的体积，ML。40低硬度的测定41方法提要在PH为10001的水溶液中，用酸性铬蓝K作指示剂，以EDTA标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA标准溶液的体积，计算硬度含量。42试剂和材料421氢氧化钠溶液5422硫酸溶液01MOL/L423硼砂缓冲溶液称取40G硼砂（NA2B4O710H2O），加入10G氢氧化钠溶于级试剂水中，稀释至1L，混匀。贮于塑料瓶中。424酸性铬蓝K指示剂（05）称取05G酸性铬蓝K与45G盐酸羟胺在研钵中研匀，加入10ML硼砂缓冲溶液，溶解于40ML级试剂水中，用95乙醇稀释至100ML，混匀，贮于棕色滴瓶中备用。使用期不应超过1个月。425EDTA标准溶液C（EDTA）06MMOL/L43测定步骤移取10000ML透明水样于250ML锥形瓶中（水样酸性或碱性很高时，可用5氢氧化钠溶液或01MOL/L硫酸溶液中和），加入1ML硼砂缓冲溶液和23滴酸性铬蓝K指示剂。在不断摇动下，用EDTA标准溶液（06MMOL/L）进行滴定，接近终点时应缓慢进行，滴定至酒红色变为蓝色为终点。（全部过程应于5分钟内完成，温度不应低于15。）另取10000ML级试剂水，按相同步骤进行空白试验。44结果计算低硬度X9，数值以MOL/L表示，按下式计算X91021VC式中CEDTA标准溶液的物质的量浓度，MMOL/L；V1滴定消耗EDTA标准溶液的体积，ML；V2空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，ML；V移取水样的体积，ML。50总硬度的测定51方法提要在PH为10001的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以EDTA标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA标准溶液的体积，计算硬度含量。52试剂和材料521氢氧化钠溶液5522硫酸溶液01MOL/L523氨氯化铵缓冲溶液称取675G氯化铵，溶于570ML浓氨水中，加入1GEDTA二钠镁盐，并用级试剂水稀释至1L。524铬黑T指示剂（05乙醇溶液）称取45G盐酸羟胺，加18ML水溶解，另在研钵中加05G铬黑T磨匀。混合后，用95乙醇定容至100ML，贮存于棕色滴瓶中备用。使用期不应超过1个月。525EDTA标准溶液C（EDTA）001MOL/L53测定步骤移取10000ML透明水样于锥形瓶中（水样酸性或碱性很高时，可用5氢氧化钠溶液或01MOL/L硫酸溶液中和；若水样碳酸盐硬度较高，应先稀释或先加入所需EDTA标液量的8090，该体积应记入滴定体积内），加入5ML氨氯化铵缓冲溶液、23滴铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液（001MOL/L）滴定至酒红色转变为蓝色即为终点。另取10000ML级试剂水进行空白试验。54结果计算总硬度X10，以CACO3的质量浓度计，数值以MG/L表示，按下式计算10X1021VC式中CEDTA标准溶液的物质的量浓度，MOL/L；V1滴定消耗EDTA标准溶液的体积，ML；V2空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，ML；100碳酸钙（CACO3）的摩尔质量，G/MOL；V移取水样的体积，ML。60氯化物含量的测定61方法提要以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性条件下，用硝酸银标准溶液滴定至出现砖红色铬酸银沉淀时为终点。62试剂和材料621酚酞指示剂1的乙醇溶液622硫酸溶液005MOL/L623氢氧化钠溶液01MOL/L624铬酸钾指示剂10625硝酸银标准溶液C（AGNO3）001MOL/L或T（AGNO3/CL）1MG/ML63测定步骤631锅炉水样直接在测定完酚酞碱度的试液中加入1ML铬酸钾指示剂（10），用硝酸银标准溶液（001MOL/L）滴至砖红色为终点。另取10000ML试剂水，按相同步骤做空白试验。632循环水样移取10000ML水样于250ML锥形瓶中，加入23滴酚酞指示剂（1）。若显红色，用硫酸溶液（005MOL/L）中和至恰为无色；若不显红色，用氢氧化钠溶液（01MOL/L）中和至红色，再用硫酸溶液（005MOL/L）中和至恰为无色。加入1ML铬酸钾指示剂（10），用硝酸银标准溶液（001MOL/L）滴至橙色为终点。另取10000ML试剂水，按相同步骤做空白试验。64结果计算氯化物含量X11，以CL的质量浓度计，数值以MG/L表示，按下式计算锅炉水X11105321VC式中C硝酸银标准溶液的物质的量浓度，MOL/L；V1滴定消耗硝酸银标准溶液的体积，ML；V2空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，ML；355氯元素的摩尔质量，G/MOL；V移取水样的体积，ML。循环水X111021V式中1硝酸银标准溶液的滴定度，T（AGNO3/CL）1MG/ML；V1滴定消耗硝酸银标准溶液的体积，ML；V2空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，ML；V移取水样的体积，ML。70正磷酸盐含量的测定71方法提要在酸性介质中正磷酸盐与钼酸钠生成磷钼杂多酸，再被氯化亚锡还原成磷钼蓝，然后进行比色，可事先用氨基磺酸消除亚硝酸盐的干扰。72试剂和材料721钼酸钠硫酸溶液将100ML浓硫酸在不断搅拌下缓慢加入到900ML级试剂水中，冷却至室温，加入10G钼酸钠，溶解后备用。722氯化亚锡甘油溶液称取25G氯化亚锡于250ML烧杯中，加23滴浓盐酸和100ML丙三醇，置于温水浴中促其溶解，混匀。（贮存期不超过半年）723氨基磺酸溶液10724磷酸盐标准溶液001MGPO43/ML73仪器设备分光光度计74测定步骤741标准工作曲线的建立准确吸取0、1、3、5、7、9ML磷酸盐标准溶液（001MGPO43/ML），分别加入六支50ML比色管中，用级试剂水稀释至40ML左右。向各比色管中加入7ML钼酸钠硫酸溶液，摇匀，用级试剂水稀释至刻度，再加5滴氯化亚锡甘油溶液，摇匀。放置10分钟后立即用1CM比色皿，以试剂空白作参比，在波长660NM处测定吸光度。以吸光度为纵坐标，磷酸盐质量为横坐标绘制标准工作曲线。根据公式AKM，计算曲线K值。742水样测定准确吸取25ML经慢速滤纸过滤的水样于50ML比色管中，加入4ML氨基磺酸溶液（10），摇匀，放置1分钟后用级试剂水稀释至40ML左右，以下操作与标准工作曲线的建立相同。75结果计算正磷酸盐含量X12，以PO43的质量浓度计，数值以MG/L表示，按下式计算10/12VKAX式中A样品测定吸光度；K标准工作曲线的斜率；V移取水样的体积，ML。76注意事项761显色时要求温度控制在30左右。762硫酸浓度要求控制在020030MOL/L。763放置时间要求尽可能一致。80总无机磷酸盐含量的测定81方法提要酸性条件下，聚磷酸盐在煮沸过程中逐步水解为正磷酸盐，与钼酸钠生成磷钼杂多酸，再被硫酸肼还原成磷钼蓝，然后用分光光度计测定。硝酸盐和亚硝酸盐的干扰可加入适量亚硫酸钠来消除。82试剂和材料821亚硫酸钠固体或片剂822钼酸钠硫酸溶液将100ML浓硫酸慢慢加到900ML试剂水中，冷却至室温，加入10G钼酸钠，溶解后备用。823硫酸肼溶液015824磷酸盐标准溶液01MGPO43/ML83仪器设备分光光度计84测定步骤841标准工作曲线的建立准确吸取0、05、1、2、3、4ML磷酸盐标准溶液（01MGPO43/ML），分别加入六支50ML比色管中，用级试剂水稀释至10ML左右。向各比色管中加入4ML钼酸钠硫酸溶液及1ML硫酸肼溶液（015），摇匀，放入沸水浴中煮沸10分钟，取出，立即流水冷却，用级试剂水稀释至刻度，混匀。用1CM比色皿，以试剂空白作参比，在波长660NM处测定吸光度。以吸光度为纵坐标，磷酸盐质量为横坐标绘制标准曲线。根据公式AKM，计算曲线K值。842水样测定准确吸取10ML经慢速滤纸过滤的水样于50ML比色管中，加入3060MG亚硫酸钠或片剂一片及4ML钼酸钠硫酸溶液，混匀，放入沸水浴中煮沸10分钟，取出。加入1ML硫酸肼溶液（015），混匀后继续煮沸10分钟，取出，以流水冷却，用级试剂水稀释至刻度，混匀。用1CM比色皿，以试剂空白作参比，在波长660NM处测定其吸光度。85结果计算总无机磷酸盐含量X13，以PO43的质量浓度计，数值以MG/L表示，按下式计算10/13VKA式中A样品测定吸光度；K标准工作曲线的斜率；V移取水样的体积，ML。90总磷酸盐含量的测定91方法提要酸性条件下，利用强氧化剂过硫酸铵，加热分解水样中的有机磷酸盐为正磷酸盐，同时也促进聚磷酸盐水解为正磷酸盐，与钼酸钠生成磷钼杂多酸，被硫酸肼还原成磷钼蓝后进行分光光度法测定。92试剂和材料921硫酸溶液（05MOL/L）量取28ML浓硫酸在不断搅拌下加入到100ML级试剂水中，摇匀。922过硫酸铵硫酸钠分解剂称取08G过硫酸铵和42G无水硫酸钠在玻璃研钵中混匀（或片剂）。923亚硫酸钠固体或片剂924钼酸钠硫酸溶液将100ML浓硫酸在不断搅拌下慢加到900ML试剂水中，冷却至室温，加入10G钼酸钠，溶解后备用。925硫酸肼溶液015926磷酸盐标准溶液01MGPO43/ML93仪器设备分光光度计94测定步骤941标准工作曲线的建立与总无机磷酸盐相同。942水样测定准确吸取10ML经慢速滤纸过滤的透明水样于250ML烧杯中，加入05ML硫酸溶液（05MOL/L）和50MG过硫酸铵硫酸钠分解剂，放在电热板上加热煮沸至溶液恰好干涸并冒浓厚白烟为止。稍冷，加入5ML蒸馏水、4050MG亚硫酸钠粉末在电炉上微沸30秒，取下。将溶液小心转移至50ML比色管中，此时溶液体积控制在15ML左右。加入4ML钼酸钠硫酸溶液和1ML硫酸肼溶液（015），在沸水浴中煮沸10分钟，取出，以流水冷却，用试剂水稀释至刻度，摇匀。立即以试剂空白为参比，在波长660NM处测定吸光值。95结果计算总磷酸盐含量X14，以PO43的质量浓度计，数值以MG/L表示，按下式计算10/1VKAX式中A样品测定吸光度；K标准工作曲线斜率；V移取水样的体积，ML。96注意事项961蒸干和加水稀释至15ML的步骤，是本方法成功的关键所在，故应小心操作。962若循环冷却水中有机物较多，在蒸干冒白烟时其可能碳化变黑。故应在加亚硫酸钠微沸后进行过滤，再用试剂水洗涤原烧杯23次。100浓缩倍数的测定101方法提要浓缩倍数是指循环冷却水中，由于蒸发而浓缩的某物质的量与补充水中同一物质的量的比值；或指补充水量与排污量的比值。可用电导率的比值表示，但电导率的波动较大，一般不常用。现一般常用氯化物含量的比值表示。102结果计算浓缩倍数补充水循环水CL110悬浮固形物含量的测定111方法提要水样中能用过滤材料分离出来的固形物称为悬浮固形物，不同过滤材料可以获得不同的测定结果。112仪器设备普通干燥箱113测定步骤将折叠后的定量慢速滤纸放入高型称量瓶中置于103105干燥箱中启盖干燥1小时，取出放入干燥器中冷却至室温，称量。将水样充分摇匀，量取200ML于400ML烧杯中，过滤，用蒸馏水洗涤烧杯和滤纸数次（若水中有油脂类物质存在，需用10ML氯仿洗2次）。将滤纸放入原称量瓶中，于103105干燥箱中启盖干燥1小时，取出，放入干燥器中冷却至室温，称量。114结果计算悬浮固形物含量X15，以质量浓度计，数值以MG/L表示，按下式计算X156102VM式中M1干燥后滤纸与残留物的质量之和，G；M2恒重滤纸的质量，G；V量取水样的体积，ML。120溶解固形物含量的测定121方法提要水样分离出悬浮固形物后滤液经蒸发，干燥后所得的残留物即为水中溶解固形物的含量，又称为含盐量。122仪器设备1221恒温水浴锅1222普通干燥箱123测定步骤取100ML已过滤的水样，注入已恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。然后置于103105干燥箱中干燥1小时，取出，放入干燥器中冷却至室温，称量。124结果计算溶解固形物含量X16以质量浓度计，数值以MG/L表示，按下式计算X166102VM式中M1干燥后蒸发皿与残留物的质量之和，G；M2恒重蒸发皿的质量，G；V量取水样的体积，ML。130全固形物含量的测定131方法提要全固形物是悬浮固形物和溶解固形物的总和。132仪器设备1321恒温水浴锅1322普通干燥箱133测定步骤取100ML水样，注入已恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。然后置于103105干燥箱中干燥1小时，取出，放入干燥器中冷却至室温，称量。134结果计算全固形物含量X17，以质量浓度计，数值以MG/L表示，按下式计算X176102VM式中M1干燥后蒸发皿与残留物的质量之和，G；M2恒重蒸发皿的质量，G；V量取水样的体积，ML。140铁含量的测定141方法提要水样先用酸煮沸，使各种状态的铁完全离解成离子态。将高铁用盐酸羟胺还原成亚铁，在PH45条件下，亚铁和邻菲罗啉生成浅红色络合物，用分光光度计在波长510NM处测定吸光度。大量的磷酸盐存在对测定产生干扰，可加柠檬酸盐和对苯二酚加以消除。用溶剂萃取法可消除所有金属离子或可能络合铁的阴离子所造成的干扰。142试剂和材料1421盐酸溶液111422浓盐酸分析纯1423盐酸羟胺溶液101424邻菲罗啉溶液（01）称取1G邻菲罗啉溶解于100ML95乙醇中，用I级试剂水稀释至1L，摇匀，贮于棕色瓶中于暗处保存。1425刚果红试纸1426浓氨水分析纯1427乙酸乙酸铵缓冲溶液称取100G乙酸铵溶于I级试剂水中，加入200ML冰乙酸，用I级试剂水稀释至1L，摇匀后贮存备用。1428铁标准溶液1GFE/ML143仪器设备分光光度计144测定步骤1441试样测定用（11）盐酸将取样瓶洗涤后，用I级试剂水清洗干净，加入浓盐酸直接取样（每500ML水样加浓盐酸2ML）。吸取5000ML水样于125ML锥形瓶中，加入2ML盐酸（11），加热浓缩至体积略小于25ML。冷却至30后，加入1ML盐酸羟胺溶液（10），摇匀，静置5分钟。加入5ML邻菲罗啉溶液（01），摇匀后加入一小块刚果红试纸，慢慢滴加氨水，使刚果红试纸恰由蓝色变为红紫色（PH3841）。加入5ML乙酸乙酸铵缓冲溶液，摇匀后移入50ML容量瓶中，用I级试剂水稀释至刻度。以试剂空白为参比，用分光光度计于波长510NM处测定吸光度。同时作单倍试剂和双倍试剂空白试验，双倍试剂减去单倍试剂空白值，即为试剂空白值。以吸光值减去试剂空白值后，根据标准工作曲线计算水样中含铁量。1442标准工作曲线的建立分别吸取000ML、025ML、050ML、100ML、200ML、400ML、600ML、800ML、1000ML铁标准溶液（1GFE/ML）于一组50ML容量瓶中，用I级试剂水稀释至刻度。将其分别移入一组125ML锥形瓶中，各加入2ML盐酸（11），以下步骤与测定试样时相同。以所测得的吸光值为纵坐标，铁质量为横坐标绘制标准工作曲线。根据公式AKM，计算曲线K值。145结果计算铁含量X18，以质量浓度计，数值以G/L表示，按下式计算X1810/VA式中A样品测定吸光度；K标准工作曲线斜率；V移取水样的体积，ML。四、硫酸含量的测定11方法提要以甲基红次甲基蓝为指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行中和滴定至灰绿色为终点。12试剂和材料121甲基红次甲基蓝混合指示剂1份01次甲基蓝乙醇溶液与2份01甲基红乙醇溶液，混匀。122氢氧化钠标准溶液C（NAOH）03MOL/L13测定步骤称取约0304G试样（精确至00001G）于盛有50ML水的250ML锥形瓶中，冷却至室温，加23滴甲基红次甲基蓝混合指示剂，用氢氧化钠标准溶液（03MOL/L）滴定由紫红色变成灰绿色为终点。14结果计算硫酸含量W4以H2SO4的质量分数计，数值以表示，按下式计算1049MVC式中C氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，MOL/L；V滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ML；004904与100ML氢氧化钠标准溶液C（NAOH）1000MOL/L相当的以克表示的硫酸的质量，G；M样品质量，G。第二章磷酸生产控制分析一、磷精矿浆分析10含固量的测定11方法提要试样于105110干燥，根据失水后样品的质量计算含固量。12仪器设备121真空泵122电热恒温鼓风干燥箱附温度自动控制器13测定步骤称取至少400G试样（精确至001G）于烧杯中，用真空泵进行抽滤，弃去初始滤液（抽滤瓶内余下滤液留作PH值测定用）。将抽滤所得矿浆滤饼平铺于塘瓷盘中，置于105110电热恒温鼓风干燥箱中干燥2小时，取出冷却至室温，称量。14结果计算含固量S1以质量分数计，数值以表示，按下式计算101MS式中M1干燥后试样质量，G；M试样质量，G。20PH值的测定21试剂PH标准缓冲溶液PH686、91822仪器设备221PH计（附PH复合电极）222磁力搅拌器23测定步骤将以上滤液置于磁力搅拌器上匀速搅拌，用已校正的PH计测定溶液PH值。每次测定结束后，用蒸馏水洗净电极。30各元素含量的测定31适用范围适用于磷精矿中五氧化二磷、氧化镁、氧化钙、氧化硅、氧化铁、氧化铝及氟含量测定。32方法提要将磷精矿粉末样品加压成型，制成X射线荧光分析试样，依据元素特征X射线的强度与该元素在试样中的含量成正比例，通过测量试样中某元素特征X射线强度，采用适当的方法进行校准或校正，便可求出该样品中各元素的含量。33仪器设备331X荧光分析仪SIMULTIX10332圆盘粉碎机333电热鼓风干燥箱334密封式振动粉碎机335压片机336鄂式破碎机34测定步骤341样品制作3411细磨、压片准确称取5000002G样品（通过100目）作为X荧光分析用，另取50G样品于样品袋中作为备察样品。将准确称取的50G样品倒入干燥洁净的磨盘中，置于密封式振动粉碎机上磨5分钟，将细磨后的样品混匀后置于样品环中，用洁净的压片模具在压片机上以20吨的压力加压30秒将样品加压成型。3412标准工作曲线的建立将磷矿石标准样品压制成片，依据标样中各元素含量及所测得强度，建立标准工作曲线。342样品分析将所制的样品在标准工作曲线上测量其各元素的含量，仪器显示结果即为该样品中各元素的含量。二、磷酸分析10相对密度测定11方法提要称量已知体积试样溶液的质量，从而求得其相对密度。12测定步骤将100ML干燥容量瓶在天平上去皮，把搅拌均匀的试样快速沿瓶壁注入至100ML刻度处，在天平上称量，精确至001G。同时应测量温度，查表加上相应的温度校正值。13结果计算相对密度1，数值以G/ML表示，按下式计算KM10式中M试样质量，G；K温度校正值。20五氧化二磷含量的测定21磷钼酸喹啉容量法211方法提要在酸性介质中，溶液中的正磷酸根与喹钼柠酮沉淀剂反应生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀。沉淀经过滤洗涤至中性后，用过量碱标准溶液溶解，然后用酸标准溶液滴定剩余的碱，即可求出五氧化二磷含量。212试剂和材料2121硝酸溶液232122硝酸溶液112123喹钼柠酮沉淀剂2124酚酞指示剂10G/L乙醇溶液2125氢氧化钠溶液025MOL/L2126氢氧化钠标准溶液C（NAOH）030MOL/L2127盐酸标准溶液C（HCL）018MOL/L213测定步骤称取071G试样（精确至00001G）于250ML容量瓶中，加入5ML硝酸（23），用水稀释至刻度，摇匀。吸取1000ML试液于三角杯中,加入10ML硝酸（11）和热水，置于电热板上加热至沸，加入50ML喹钼柠酮沉淀剂，保持微沸1分钟。取下冷至室温，用酸洗石棉和脱脂棉进行过滤，先将上层清液滤完，再用倾泻法洗涤沉淀1014次，直至所得20ML滤液加1滴酚酞指示剂（10G/L）和1滴氢氧化钠溶液（025MOL/L）呈紫红色不褪去为止。将沉淀连同脱脂棉移入原三角杯中，准确加入氢氧化钠标准溶液（030MOL/L）使沉淀溶解，再过量58ML，加入5滴酚酞指示剂（10G/L），用盐酸标准溶液（018MOL/L）滴至红色恰好褪去为终点。214结果计算五氧化二磷含量W5以P2O5的质量分数计，数值以表示，按下式计算1025/10731MVC式中C1氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，MOL/L；V1滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ML；C2盐酸标准溶液的物质的量浓度，MOL/L；V2滴定消耗盐酸标准溶液的体积，ML；0002730与100ML氢氧化钠标准溶液C（NAOH）1000MOL/L相当的以克表示的五氧化二磷的质量；M试样质量，G。22ICPAES光谱法221方法提要用ICP作激发光源，中阶梯光栅摄谱。当试液中磷元素含量不特别高时，IACB公式中的自吸系数接近于1，此时谱线强度和浓度呈直线关系（对于同一条谱线，谱线强度与浓度呈正比）。222试剂和材料2221硝酸溶液112222磷酸二铵管理样品溶液223仪器设备ICPAES光谱仪224测定步骤2241样品制备称取均匀磷酸样品025G（精确至00001G）于500ML容量瓶中，加入20ML（11）硝酸，定容摇匀过滤待用。2242根据样品P2O5含量配制相应的磷酸二铵管理样品溶液。2243建立标准曲线22431分析线选择谱线库里经过校对的P元素谱线。