聚偏氯乙烯结构性能、加工及应用

1、聚偏氯乙烯结构性能、加工及应用摘要：介绍了pvdc的结构和各种性能，尤其是作为食品包装材料时的高阻隔性、热收缩性、高温蒸煮性；pvdc膜的几种主要制作方法。简单分析了pvdc在食品包装中的应用，指出其发展前景。关键词：pvdc 结构性能 加工改性 应用聚偏氯乙烯简介聚偏氯乙烯（pvdc）树脂，即聚偏氯二乙烯树脂，又称氯偏树脂，纱纶树脂。pvdc的均聚物树脂由于氯含量高和结晶度高，因此熔融温度高、熔融时间长，一般在175的条件下完全熔融需510 rain。其熔融和分解温度十分接近，熔体粘度大，流动性差；受热易降解，加工周期短；薄膜易变色，热封强度低，弹性性能差。【1】因此其加工性能不好，在实际生

2、产中没有应用价值，必须改进其加工性能才能得到广泛的应用。因此，通常所说pvdc是指以偏二氯乙烯（vdc）为主要成分加入其他含不饱和双键的第二单体（如vc）共聚而成的一类共聚物的统称。pvdc树脂是一种淡黄色、无毒无味、安全可靠的高阻隔性材料。除具有塑料的一般性能外, 还具有耐油性、耐腐蚀性、保味性以及优异的防潮、防霉、可直接与食品进行接触等性能, 同时还具有优良的印刷性能, 广泛应用于食品、药品、军工等领域。问世之初主要是加工成薄膜, 二战时期运用在武器、弹药的包装上。世界上第一次通过实验室聚合获得线性高分子的pvdc 是在1930 年。美国dow 化学公司首先将其工业化。由于初期适逢“二战”

3、而主要用于军品包装, 这给pvdc 工业技术蒙上了一层神秘色彩, 因而成了美国dow 化学公司多年不解密、不转让的一项工业技术。50 年代末60 年代初逐渐向食品包装转移, 后又逐步应用于药品包装等领域, 随着现代包装技术和现代人生活节拍的加快, 微波炉、冰箱的普及, 保鲜膜的用量急剧增加, 使pvdc 的应用更加普及。这时候先后有多家公司开发出pvdc 产品工业技术, pvdc 才在西方发达国家开始达到大规模的整体发展。到上世纪80 年代中期, pvdc 发展到高峰, 世界pvdc 产能达到17 万吨/ 年, 后来由于聚乙烯醇和双向拉伸尼龙膜的问世, 同时, 由于有关氯塑料废制品料产生白色污

4、染和焚烧可能产生致癌物质二恶英等的争论都使得pvdc 的发展大受影响, 世界pvdc 生产能力一度曾降低到9万吨/ 年【2】。特进入90 年代以来，西方一些实力雄厚的跨国公司加大了对偏二氯乙烯其他一些共聚物的开发和应用工作，如偏二氯乙烯和丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸，丙烯腈共聚等，从而使偏氯乙烯树脂的生产和发展迈入了一个新阶段。随着人们对pvdc的认识不断的深入以及对食品包装材料性能越来越高的要求，推动了pvdc迅速的发展。德国，美国等一些西方国家通过对其多次焚烧处理跟踪测定二恶英试验检测都未发现二恶英发现它很稳定，因为它与灰烬紧密附着而不会产生迁移渗漏【3】，因此德国政府还给予pvdc 包装绿色标

5、识绿点这是政府认同的绿色包装。vdc 能与许多种单体进行共聚,但是目前真正具有商业价值的仅有三种型:vdc/ vc、vdc/ an 和vdc/ 丙烯酸酯类共聚物。但随着其加工性能改进技术的不断发展，越来越多的加工性能优异的改性pvdc树脂被制造出来，使其得到广泛的应用。聚偏氯乙烯结构和性能.分子结构pvdc树脂的分子结构为头尾相连的线性聚合链结构，属于嵌段共聚结构，分子由单元构成。pvdc高分子链单位分子中含有两个氯原子,电负性很强，氯原子和其它分子链中的氢原子结合紧密，形成氢键，加之链规整度高，对称性强，侧基的空间位阻小，因而极易容易形成结晶结构。由于侧基团的相互排斥，其主体构象属较为典型的

6、螺旋形，晶体构象属型单斜晶系 ；此外，由于热运动使晶系变化，故还有（六方晶系）型等变态。用比热法对pvdc树脂进行分析，可发现有两个个明显的热吸收峰【4】。由于其具有以上结构特征, 致使分子间凝集力强, 氧分子、水分子很难在pvdc分子中移动, 从而使其具有良好的阻氧性和阻水性。因pvdc树脂高分子链中有的存在，降低了侧链基团的极性和空间位阻效应，而具有一定的柔软性。.性能表一：聚偏氯乙烯氯乙烯的性能【5】.阻隔性 pvdc 最大优点是对众多的气体或蒸汽有很高的阻隔性，是当今世界上塑料包装中综合阻隔性能最好的一种包装材料（如表二）。它既不同于聚乙烯醇，随着吸湿增加而使阻气性急剧下降，也不同于尼

7、龙膜由于吸水性使阻湿性能变差，而是一种阻湿、阴气皆优的高阻隔性能材料。实验证明，在24小时内，温度为30.8c，相对湿度为90%的条件下，在每平方米的面积上，其透气率低于26.4ml，而尼龙为40.3n止左右，乙烯为3875-13020n止。从这组数字的比较中可以看出，pvdc的阻隔性能是普通包装材料的几倍、几十倍墓至几百倍【6】。pvdc由于其对称的分子结构和疏水基氛的存在, 能阻止氧气渗透率随湿度而改变，这以性能比evoh还好，evoh由于会与水形成氢键，所以随湿度的增加阻氧性下降（如表三）【7】。表二：几种聚合物薄膜的阻隔性能比较【8】表三：evoh和pvdc不同湿度度下氧气透过率的比较

8、用这种材料包装食品，对食品的色、香、味均有优良的保护作用。同时，对于食品的防潮十分有效，可成倍地延长食品保存期，大大减少食品因季节变化等多种因素。可用于食品的超长时间保存，如美军用它来保存三年以上的食物。最适用于包装食品, 例如可作为需加热杀菌, 长期保存的食品包装（火腿、香肠、咸牛肉、酱汁等）代替罐头与装瓶（熟食、果酱、食用油等）的包装以及需要保持真空的食品包装肉（用鸡、火腿片、烧卖等）。.2.2 热性能pvdc具有良好的热封性能。塑料的热封性是指塑料在加热到熔融状态后，它同本身或其他种类的塑料所具有的热粘合性能。这种热粘合性能在塑料包装材料的粘结和制袋中有重要的意义，特别是在高速自动化生产

9、中。塑料热封效果的好坏通常用热封强度来表征。热封强度是指两层相同或不同材料在一定熔融温度下经过一定压力后，热粘合在一起后的剥离强度。牛皮纸本身是不具有热封性的材料，但在牛皮纸上涂覆具有良好热封性的pvdc胶乳后，就能赋予pvdc牛皮纸复合包装材料良好的热封性能（如表四），使其具备了良好的加工性能【9】。表四：牛皮纸涂覆了含不同共聚单体的pvdc后的热封强度热收缩性能好。pvdc多层共挤高阻隔热收缩膜 该产品具有热收缩功能，应用于收缩包装冷鲜肉等。pvdc均聚物当温度超过120时便会开始分解, 放出hcl，加热到熔融温度200时, 很快降解, 放出氯化氢【10】。因此，要加入各种不同性能的稳定剂

10、, 以减少共聚物在加工和使用过程中的变色及分解, 稳定剂通常包括热稳定剂、光稳定剂及抗氧剂, 一般将它们配合使用, 以便达到最理想的效果。通过层压复合的改性pvdc多层复合膜的高温蒸煮性能良好，在121温度下蒸煮,40分钟，包装膜、袋尺寸稳定，不变形，不分层，热封处不开裂（如表五）【11】，因此可用于需要高温灭菌的包装领域。表五：pvdc 层压复合高温蒸煮膜的性能检测值2.2.3 耐溶剂性pvdc由于极性强，具有优异的耐溶剂性, 该膜不受酸、碱和一般有机溶剂的侵蚀, 耐药品性能优良。共聚物中vdc含量越高, 耐溶剂性能越强, 其它单体含量增加时, pvdc溶解性增加。温度超过130时极易溶解于

11、各种溶剂, 在较低温度下, 它也能溶解在一些特定的溶剂中。表是pvdc共聚物的一些常用溶剂。2.2.4 辐射稳定性在辐照剂量r10kgy时，pvdc产生辐射交联，pvdc膜的拉伸性能、撕裂性能(如表六)、热收缩性能、热稳定性能和色泽受r的影响较明显；r10kgy 时，pvdc膜受r的影响甚微【12】。国外将其大量用于微波加热的食品包装，国内主要用作火腿肠的肠衣膜。表六：辐照pvdc膜的直角撕裂强度n/m 2.2.5 其他性能pvdc富有自粘性, 可作自粘膜。由于分子中含有阻燃元素氯，所以具有很好的阻燃性能，自熄性能，因此可作为防火涂层。结晶度高, 容易从小口或小伤处撕裂。2.2.6 加工性能的

12、改进在聚合生产配方相同的条件下不同的升温曲线所生成的pvdc树脂的加工性能的差异是非常大的，因此要确定合适的升温方式。其实质是改变了vc单体在分子链段的分布。引入功能性单体，适当破环其规整性的同时功能化。在vdcvc聚合配方中加入少量的丙烯酸酯类的单体，可以赋予树脂优良的特殊性能，如降低树脂的熔融温度、提高树脂的热稳定性、增强制品的抗冲击性和透明性。这些单体和vdc共聚后可以降低疋，实际上起到内增塑的效果【13】。还可通过添加增韧剂、增塑剂等改善加工流动性等，也可通过不同分子量的pvdc共混得到适合加工性能。3.加工技术目前市场上以pvdc为材料的透明高阻隔性薄膜类型有涂布型和复合型，对于徐覆

13、型高阻隔性薄膜以vdc-vc共聚树脂吹塑而成的薄膜，可制成肠衣膜、保鲜膜、微波炉加热食品的覆盖膜，还可以这种膜为阻隔层，用粘合的方式制成多层复合膜。另一种以pvdc为阻隔层的复合方法是共挤出法，又分为共挤出吹膜和共挤出流延膜。3.1 pvdc乳胶涂布膜 乳胶涂布膜制造大概可分作如下四个过程, 即乳胶的调配、乳胶涂布、乳胶干燥、涂层的固化。调配成乳胶后，用如柱塞泵、隔膜泵、压缩空气、流体自重等方法至辊筒成膜。采用红外线干燥技术, 迅速均匀提升涂层温度干燥, 并可防止结皮。固化公认的做法是在40 左右情况下存放48 小时【14】。许多卷筒材料如纸张、各种塑料薄膜、玻璃纸、镀铝膜都可以作为pvdc

14、涂布加工对象。不同的胶乳决定了最终涂层的性能。pvdc 涂敷膜的多种功能, 如高阻隔性、热封性、耐油性、透明性、柔韧性、耐腐蚀性以及对紫外线的一定屏蔽作用, 都是现代化快速包装及商品货架寿命以及应用方便诸多方面显示出其生命力。pvdc胶乳涂覆纤维纸制备的复合材料，具有和塑料膜，或塑料徐覆膜基本相同的包装性能和效果，且成本较低、工艺简便、利于环保【15】。用pvdc涂布pet香烟包装膜不起皱纹【16】。3.2 共挤-吹塑膜技术pvdc 树脂经挤出机塑化后，由机头挤出管膜，经冷水槽水冷，再进入温水槽，从温水槽牵出的管膜中被充入压缩空气，使之膨胀成膜泡，与此同时，膜泡前后的两对牵引辊在一定的速度比下

15、运转，使膜泡沿纵向受拉伸，两个方向同时拉伸，形成所要求厚度的薄膜，再经展平后，卷绕成卷。目前比较流行的是多成共挤出-吹塑技术，它采用的是多层膜头，由于pvdc具有腐蚀性而且一加工降解，在加工过程中关键是解决包裹技术和隔热技术，使pvdc技能很好加工，又不至降解。3.3 pvdc为阻隔层的层合复合膜生产工艺作为复合膜的各层材料需先制成一定厚度的薄膜，在层与层之间涂覆粘合剂，待粘合剂中的溶剂挥发之后，在压力作用下将薄膜复合在一起。粘合剂中溶剂挥发掉后形成薄膜之间的粘合层，使不同种类薄膜的特性在使用中互补。在制造pvdc复合膜时，有两个技术难题，一个是由于pvdc膜具有很高的热收缩率，受热时尺寸不稳

16、定，制得的膜易起皱，不平滑；另一个是由于pvdc膜的高阻隔性能，使得粘合剂很难逸出。现在解决的是通过树脂改性降低pvdc的热收缩率，选用粘接力比收缩力强的粘接剂防止其收缩发皱，采用新工艺如无溶剂复合工艺。3.4 pvdc阻隔层的共挤出流延膜由多台挤出机分别对同一机头提供塑化好的物料，其中一台是挤出pvdc树脂的专用挤出机，其它为挤出外层、内层和粘合层。各种熔融的物料经专门设计的流道在机头中复合，从模缝中挤出，在风刀作用下贴合冷却辊，冷却后切去边料，制成复合膜。与层合法相比，共挤复合膜是在一次加工中完成多层复合的，阻隔层的厚度相对较薄，在满足性能要求的情况下，降低了成本，又由于加工中不使用溶剂，

17、生产环境及薄膜的质量更优。流延膜比吹塑膜具有更好的透明性和尺寸稳定性，厚度更易控制。4.pvdc的应用基于pvdc 的优良特性，其用途十分广泛，被大量用于肉食品、方便食品、奶制品、化妆品、药品及需防潮、防锈的五金制品、机械零件、军用品等各种需要有隔氧防腐、隔味保香、隔水防潮、隔油防透等阻隔要求高的产品包装。pvdc 产品包括乳液和树脂。pvdc胶乳可直接用于制造涂覆pvdc型膜而pvdc树脂可用于肠衣膜、保鲜膜、热收缩膜、挤出膜、复合型pvdc膜等的制造。pvdc 乳液目前主要用作涂覆型的透明高阻隔性材料, 可直接涂布于基材表面, 由于其介质为水, 因而具有使用方便、安全可靠的特点, 广泛应用

18、于pp、pa、pet、pvc 片材、一次性环保餐具、纸包装内层等烟草、食品和医药行业的包装,也可以用作防火涂层用于仓库、机场等防火重地;。其中除kop 有使用单层膜外, 其它几乎都用作软包装复合阻隔材料。单层kop 除部分用于轻、小包装, 如紫菜片小袋、饼干内包装袋等外, 更常用作香烟包装, 当然用于香烟包装时必须进行双面涂布。kop 大量用于 香烟包装膜也可以制作很多复合材料并可满足零食、饼干、干腊肉制品的包装要求; kpet 可用于高强度、耐高温、高保香方面; kpa 主要用于含有重度油脂食品, 如火腿、油炸食品、油料调味品的包装; 而kpt 常用于药品包装。在发达国家，由牛皮纸pvdc胶

19、乳组成的复合包装材料被广泛应用于农药、工业药品、肥料及食盐等的包装。鸡蛋保鲜可用pvdc共聚树脂水乳液涂覆，会得到很好的保鲜效果。 pvdc 树脂是一种在聚合过程中形成鱼籽形状粒子, 其中含有增塑剂、稳定剂、抗氧剂等多种助剂的共聚树脂, 具有粒度适中、在螺杆炼塑过程中便于捏合和塑化, 可避免各种助剂的添加等优点，在在食品包装中用于保鲜膜、热收缩膜、复合型pvdc膜等的制造。pvdc肠子衣膜，主要应用于包装火腿肠，耐高温杀菌，适合用在高频焊接的自动灌肠机上进行工业化大批量火腿肠的生产。我国已成为pvdc肠衣膜用量最大的地区，如今国内高温火腿肠的包装全部使用pvdc肠衣膜，产品保持期可达6个月以上

20、。我国双汇集团在这方面就做的比较出色。pvdc 保鲜膜由于其优越的透明性、良好的表面光泽度及很好的自粘性，被广泛用于家庭和超市包装食品；pvdc 保鲜膜不单可以满足于家庭冰箱中保存食品，而且也可用于微波加热。pvdc 收缩膜主要用于包装冷鲜肉，通过采用真空包装机实现对冷鲜肉的包装，利用其高收缩、高阻隔性的特点，所包装的冷鲜肉产品不仅有好的外观，同时可长久保持冷鲜肉的新鲜度。pvdc复合膜主要是使得膜高性能化，拓宽膜的应用领域。如通过采用pvdc 共挤出薄膜对冷却肉包装, 可以延长肉的保鲜期。5.展望 pv d c 树脂作为一种阻隔性能和耐油性等性能均十分优异的原材料，随着加工改性技术的不断成熟

21、，其优异的综合性能能够满足随着人们生活水平的不断提高而对食品包装材料有越来越苛刻要求的人们，将会有一个极为广阔的市场。 6.参考文献【1】偏二氯乙烯一氯乙烯共聚树脂加工性能的改进周强徐辉006829(2008)02-005404【2】国内外pvdc 的技术现状及市场分析化工市场方郁欢【3】pvdc:软包装应用前景面面观文/ 曲章洪21焦点focus【4】【5】pvdc树脂的技术进展和应用 周强 2003 年第10卷第4 期 化工生产与技术【6】china poultry vol.26,no.19.2004【7】塑料制造.刊高性能阻隔材料性能及其应用管东玲刘俊伟杨国宇【8】pvdc 层压复合耐高

22、温蒸煮袋及pvdc 五层共挤流延技术的进展赵新峰徐辉塑料包装第17卷第1期【9】pvdc涂覆牛皮纸的试验及性能测试分析2004年10月22日中国包装网【10】国产pvdc树脂性能及应用 周强徐辉塑料包装2008第18卷第1期【11】pvdc 层压复合耐高温蒸煮袋及pvdc 五层共挤流延技术的进展赵新峰徐辉塑料包装第17卷第1期【12】pvdc包装膜的辐射稳定性陈金周单爱国等1001-9278（2001）02-0033-03【13】偏二氯乙烯一氯乙烯共聚树脂加工性能的改进周强徐辉【14】pvdc 乳胶涂布薄膜的制造、性能和应用谢文波中国包装1999第19卷第4期【15】聚偏二氯乙烯胶乳涂覆纤维纸

23、的应用研究刘亚建等1001一3563(2000)04一0017一0【16】不起皱纹的pvdc涂布pet香烟包装膜 刘 丽 华塑料包装2002第12卷第3期， 膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇

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26、蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇

27、蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄

28、蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅

29、螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆

30、螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄

31、螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄

32、蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅

33、蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃

34、薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃

35、蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄

36、薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节

37、蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂

38、蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃

39、虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁

40、螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃虿羆芈薂袁蝿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆膇螅肃芅膆蒅袅膁芅薇肁肇芄蚀袄羃芄螂蚇莂芃薂袂芈节蚄螅膄芁螆羀肀芀蒆螃羆艿薈罿芄莈蚁螁膀莈螃羇肆莇蒃螀羂莆蚅肅羈莅螇袈芇莄蒇肄膃莃蕿袆聿莂蚁肂羅蒂螄袅芃蒁蒃蚇腿蒀薆袃膅葿螈蚆肁蒈蒈羁羇蒇薀螄芆蒇蚂罿膂蒆螅螂肈薅蒄羈羄薄薇螁节薃