关于醋酸乙烯生产技术现状的简要分析

1、    关于醋酸乙烯生产技术现状的简要分析    王文婕 罗佳林摘 要：醋酸乙烯酯是一种重要的化工生产原料，主要用于生产聚乙烯醇树脂和合成纤维。醋酸乙烯酯市场受到建筑、汽车和家具等终端应用行业对胶黏剂高需求的推动，故世界各主要工业国家对该产品的需求量均较大。所以，本文分别就醋酸乙烯酯生产技术现状展开简要分析，论述电石-乙炔法、天然气-乙炔法、乙烯法、其他方法等内容，为后续醋酸乙烯酯生产研究等工作提供参考。关键词：醋酸乙烯酯;电石-乙炔法;天然气-乙炔法;乙烯法;vac醋酸乙烯酯（vinyl acetate;vac）是一种有机化合物，主要用于生产聚乙烯醇树

2、脂和合成纤维，其单体能共聚可生产多种用途粘合剂，也可与其他单体制成不同性能的高分子合成材料。常温常压下呈无色透明液体，可燃有毒，易挥发，有特殊气味，常作为中间生产原料。世界各主要工业国家都较为重视醋酸乙烯酯的生产和应用，故针对其生产技术现状展开分析，具有较为突出的现实意义。1 电石-乙炔法乙炔可以通过加成反应制成醋酸乙烯酯，但由于乙炔在室温下呈无色，极易燃的气体状态，工业生产中对于其储存和运输要求较高，所以工业上以电石为原料进而制成醋酸乙烯酯。电石-乙炔制醋酸乙烯酯分为液相法和气相法，液相法选择性低，副产品太多，已被工业生产淘汰，下面主要介绍气相法。1.1 德国wacher公司-固定床反应工艺

3、技术20世纪30年代，德国wacher公司首次利用电石-乙炔法进行工业化规模生产醋酸乙烯，工艺过程中醋酸转化率高，产物空时收率高，同时反应液质量好，反应气中不带碳粉，容易分离。但反应器中温度分布不均，使生产周期短、更换触媒的时间较长、劳动强度过大，故这种方法在被逐渐淘汰。1.2 日本kuraray公司-流化床催化工艺技术在不断的更新创造中，日本kuraray公司的流化床催化工艺技术应运而生，工艺过程中催化剂的混合状态连续且均匀，催化剂更换更方便，反应的热量容易移除，可以较好控制反应温度。另外，相比于固定床工艺，流化床的设备投资费用更低，经济性高。但是流化床所使用的催化剂容易老化，需要频繁地更换

4、，催化剂的费用较高。2 天然气-乙炔法此工艺主要是由美国的borden公司和法国罗纳普朗克公司共同开发，我国四川川维公司从法国罗纳普朗克公司引进该项技术，目前有成熟的生产装置。工业生产中该工艺工艺流程复杂，副反应较多，同时由于天然气和氧气的存在，安全防爆要求高。但是整体工艺流程自动化控制程度高，对环境污染小。3 乙烯法由于乙炔法的副反应较多，工业设备投资高，且“三废”的排放量太高，所以从全球来看，乙烯法由于副产物少、工艺成本低、设备腐蚀性小、催化剂活性高、产品质量好而占据主导地位。乙烯法也分为液相法和气相法，由于液相法中氯离子的腐蚀严重，工业中该方法已被淘汰，气相法成为乙烯法的主流方法。3.1

5、 德国bayer公司-bayer法20世纪70年代，德国bayer公司采用乙烯气相法制醋酸乙烯实行了工业投产，该技术催化剂主要成分为贵重金属钯和金，助催化剂为醋酸钾，采用硅胶为载体。催化剂活性高，但是操作条件苛刻，需要高温高压条件，目前我国上海石化和北京东方石化使用该项技术。3.2 美国usi公司-usi法1970年，美国usi公司用乙烯气相法制备醋酸乙烯开车成功，usi法与bayer法相类似，催化剂主要成分为贵重金属钯和铂，载体是氧化铝，不同的是该技术反应条件缓和，催化剂寿命长，原料单程转化率较高，但目前仅有几家工厂采用usi法制备醋酸乙烯酯。3.3 塞拉尼斯公司-vantage工藝塞拉尼斯

6、公司仍采用固定床反应器，由于在催化剂方面做了一定的改善以及在尾气回收方面采用了新的技术，使得vantage工艺制备出来的醋酸乙烯酯的收率更高，在经济性上更有优势，但普及性不高。3.4 美国石油amoco公司-leap工艺1998年美国石油公司（bp）开发出了乙烯气相制备醋酸乙烯酯的leap工艺，并于2001年开车成功。该技术催化剂组成为惰性载体和粘结材料，反应器内温度分布均匀，失活的催化剂容易移走，催化剂空时产率相比于byear法，提高了近十倍，同时采用了流化床反应器，可以将装置投资降低30%。4 其他方法甲醇法是美国哈尔康公司提出的halcon工艺，是一种基于煤制甲醇进而羰基合成醋酸的工艺。生物乙醇法在我国仅有广维化工在使用，其中乙醇制备乙烯的技术从巴西引进，乙醇制备醋酸的技术从德国引进，醋酸乙烯酯合成技术从巴斯夫引进。关于制备醋酸乙烯，还有二甲醚路线和乙烷路线等，因不是主流路线，在此不做过多分析。5 总结基于对醋酸乙烯的生产技术现状的分析，醋酸乙烯的制备方法目前主要是电石-乙炔法、天然气-乙炔法、乙烯法，国外乙烯法占据着主导地位，国内目前还是乙炔法占据主导地位，基于对环境的污染程度和经济性考虑，未来乙烯法将是制备