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文档简介
1、会计学1催化剂的制备化学催化剂的制备化学介质.催化体系的构成第1页/共21页5.1 均相催化剂第2页/共21页5.1 均相催化剂第3页/共21页 担载催化剂筛选的第一步往往是选择合适的载体. 载体对催化反应的影响往往是不清楚的(相对于均相催化体系中溶剂的极性/非极性而言), 需要设计实验确定. 当选定了中心原子/离子以后, 担载催化剂的制备就是将该元素的某一种化合物引入表面. 引入方法有多种, 关键之点是: 1.只将目的分子引入而避免杂质; 2.目的分子在表面要保有适当的热稳定性和结构稳定性; 3.载体可诱导催化剂的结构发生变化.第4页/共21页担载催化剂的制备方法概述 溶 解 沉淀 凝胶 浸
2、渍 离子交换 洗涤 干燥 成型/筛分 焙烧/还原 第5页/共21页第6页/共21页第7页/共21页第8页/共21页第9页/共21页5.3 前体材料第10页/共21页金属 氧化物M-M 强M-M作用无表面粒子 单一原子阳离子和阴离子表面功能团无 OH-,-O2-等表面反应吸附、解离 化学键合,吸附结构 密堆 疏松,晶格面物性 导电高熔点,导电性差 金属性 共价性金属与氧化物的区别V. E. Henrich, Rep. Prog. Phys. 48 (1985) 1481M. A. Barteau, Chem. Rev. 96 (1996) 1413第11页/共21页5.3 材料研究的三角关系 氧
3、化物金 属络合物电子增减改变价态和价轨道配位化学决定点对称性配体与金属中心作用相似/电子增减改变价态和价轨道第12页/共21页COH+ROHOCOOR-H2O5.4 表面的催化剂制备化学第13页/共21页 5.4 表面的催化剂制备化学第14页/共21页AlOHFe3(CO)12AlOCFe(CO)3(CO)3FeHFe(CO)4AlOCHOO+生成HFe3(CO)11CO2的表面形式3. OH-可以完全脱掉锚联(anchor)5.4 表面的催化剂制备化学第15页/共21页SiOHPhPCo4(CO)10PPhSiPhSiPhSiClSiPCl2Si5.4 表面的催化剂制备化学OH-可以完全脱掉锚联(anchor)第16页/共21页第17页/共21页表面结构表面功能团氧化/还原性M-O性质SiO2孔洞OH-差共价-Al2O3 (111) OH-差 (110) MgO (100)OH-差离子TiO2 (110) 60% OH-强 (100)(101)Cr2O3(001)OH-ZrO2O2-有 氧化物的驰豫和重构 ZnO,(0001),
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