第二节大孔树脂吸

1、第二节第二节 大孔树脂吸附技术大孔树脂吸附技术-纯化技术一一.大孔吸附树脂概述大孔吸附树脂概述l1.结构l 外观:白色球型颗粒,2060目.l 孔度:孔穴总体积/树脂球体积l 孔径:微观小球之间的最短距离.l 比表面积(m2/g):树脂表面积/树脂质量一一.大孔吸附树脂概述大孔吸附树脂概述l2.结构l非离子型高分子聚合物.l聚合单体:苯乙烯l交联剂:二乙烯苯l致孔剂:甲苯,二甲苯一一.大孔吸附树脂概述大孔吸附树脂概述l3.树脂分离原理l 吸附和筛选l吸附:多孔结构,H-键.分子间力l筛选:孔径大小不等,分子大小也不同一一.大孔吸附树脂概述大孔吸附树脂概述l4.树脂性质及类型l按极性大小和加工原

2、料不同划分:l性质 聚合单体 交联剂 分离对象l非极性 苯乙烯 二苯乙烯 芳香族l中极性 聚丙烯酸 甲基丙烯酸酯 脂肪族l极性 含硫氧基l强极性 含硫氧基一一.大孔吸附树脂概述大孔吸附树脂概述l5.规格l药用:l6.质量要求和评价l 残留物检查l 安全性检查二二.大孔吸附树脂分离技术大孔吸附树脂分离技术l1.预处理l方法:l检查:l 常规检查:残渣.荧光l 针对性检查:二二.大孔吸附树脂分离技术大孔吸附树脂分离技术l2.装柱l 药液预处理l 装柱要点l3.药液上柱吸附l 比吸附量测定l 泄漏点测定二二.大孔吸附树脂分离技术大孔吸附树脂分离技术l4.解析l洗脱剂选择l5.树脂的再生l 方法:l

3、评价:吸附性能l 解吸性能l 三三. 大孔树脂纯化工艺的合理性必要性证明大孔树脂纯化工艺的合理性必要性证明l1.LD50: 比较LD50大小变化l 树脂(粉末).l 上柱前药物l 上柱后药物l2.药效学:上柱前药物l 上柱后药物l3.化学成分 指标成分上柱后应比上柱前高 l 30%以上四四.影响大孔树脂吸附的因素影响大孔树脂吸附的因素l1.树脂结构l大孔树脂是一种表面吸附剂。l H键l范得华力l比表面积l孔度l一般，非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附； 极性化合物在水中易被极性树脂吸附。四四.影响大孔树脂吸附的因素影响大孔树脂吸附的因素l2.被吸附化合物的结构l同一树脂中，树脂对分子量大的化

4、合物吸附作用较大。l化合物分子量大小不同，要选择不同孔径的树脂。四四.影响大孔树脂吸附的因素影响大孔树脂吸附的因素l3.被吸附物质在介质内的溶解度l吸附剂和溶剂争夺被吸附物质。l溶解度低，吸附量高。l实验（1）人参总皂苷水溶液l （2）人参总皂苷食盐水溶液l方法：静态吸附方法：静态吸附l结果：四四.影响大孔树脂吸附的因素影响大孔树脂吸附的因素l结论：盐水中人参皂苷吸附快。0 20 40 60 80 100 120100 50 20时间（分）吸附速度曲线被吸附物质残留%21四四.影响大孔树脂吸附的因素影响大孔树脂吸附的因素l吸附容量曲线盐浓度%0 1 2 3 25 15 5吸附量mg/g四四.影

5、响大孔树脂吸附的因素影响大孔树脂吸附的因素l吸附容量曲线说明：l1.曲线不通过0点，说明盐浓度为0，即水溶液有一定量的吸附。l2.盐浓度增大，被吸附物质的溶解度降低。l故盐浓度可用不同溶解力的溶剂代替，即可找到最佳溶剂。l3.当盐浓度超过一定值后，吸附量反而下降。四四.影响大孔树脂吸附的因素影响大孔树脂吸附的因素l4.PH影响l一般，酸性化合物在酸性介质中充分吸附；l 碱化合物在碱性介质中充分吸附；l 中性化合物在中性介质中充分吸附。四四.影响大孔树脂吸附的因素影响大孔树脂吸附的因素l5.树脂的清洗l 水洗l 醇洗l 丙酮洗l 酸碱洗四四.影响大孔树脂吸附的因素影响大孔树脂吸附的因素l6.洗脱

6、液的选择l非极性树脂,洗脱剂极性越小,洗脱能力越好l极性树脂,洗脱剂极性越大,洗脱能力越好l l l 五五.AB-8树脂处理甜菊苷树脂处理甜菊苷l方法：动态吸附流出液连续加入，收集流出液，连续检查，吸附未饱和前，流出液呈阴性；过饱和时呈阳性样液（甜菊苷水溶液）l浓度加入体积已知五五.AB-8树脂处理甜菊苷树脂处理甜菊苷l上样量l（mL)l流出液ll显色 l.ll.流出液中甜菊苷检出反应l泄漏曲线样液体积mL流出液中苷浓度%泄漏曲线泄露点最佳上样量计算最佳上样量计算l理论上样量泄露点样液体积mL样液浓度mg/mLl吸附容量理论上样量mg树脂重量gl据此，可计算出一定量树脂，单次可处理的最大药量五

7、五.AB-8树脂处理甜菊苷树脂处理甜菊苷l2.吸附曲线洗脱液体积ML甜菊苷甜菊苷浓度水五五.AB-8树脂处理甜菊苷树脂处理甜菊苷l用平行试验法确定最佳洗脱剂。l洗脱剂用量：l 90-95%有效物质被洗脱的用量即可。五五.AB-8树脂处理甜菊苷树脂处理甜菊苷l3.柱效考察l次数 1 2 3 4 5 6 7 8 l吸附l容量 100% 75% 69%l当树脂被反复使用，吸附容量下降30%时视为无效。这时需要对树脂进行再生处理。l处理方法及评价标准：六六.LD605型树脂纯化有效部位特性型树脂纯化有效部位特性l 药材 名称 代表成分l 黄连 生物碱l 葛根 黄酮l 丹参 水溶性酚类成分 l 石膏 无

8、机化合物 六六.LD605型树脂纯化有效部位特性型树脂纯化有效部位特性l1.比上柱量 A=（M初-M剩）/M干树脂l2.比吸附量 B=（M初-M剩-M水洗）/M干树脂l3.比洗脱量 C= M洗/M干树脂l4.洗脱考察l 视上样液中有效部位含量为100%。l （1）无机物不宜用树脂处理；l （2）多种不同有效部位均能不同程度被吸附。六六.LD605型树脂纯化有效部位特性型树脂纯化有效部位特性l 各药材水提液上柱洗脱考察各药材水提液上柱洗脱考察l（测指标成分含量，C洗脱量（mg/g）;C%洗脱率（%）)l样品 石膏 黄连 葛根 丹参l C C% C C% C C% C C% l水提液 91.39

9、100 21.70 100 46.30 100 8.57 100l水洗液 5.59 6.12 1.46 6.73 9.71 20.97 0.69 8.05l50%乙醇 2.50 2.74 21.02 96.86 39.26 84.79 8.06 98.05l95%乙醇 1.39 1.52 0.03 0.14 0.56 1.20 0.22 2.57七七.树脂型号的选择树脂型号的选择l以银杏黄酮为例。l树脂树脂 吸附量吸附量 （ mg/g) 解吸率解吸率%(95%乙醇）乙醇）lS-8 126.7 52.9%lAB-8 102.8 97.9%lR-A 96.1 94.8%l综合吸附量、解吸率选择AB-8 树脂。八八.大孔树脂吸附动力学性能大孔树脂吸附动力学性能l以银杏黄酮为例，对不同树脂进行吸附容量-时间考察