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1、第11章 高分子溶液热力学基础要求掌握的知识点:高分子系统的热力学模型高分子的溶解过程高分子溶液的性质和相平衡11.1 Flory-Hunggins晶格模型理论(平均场理论)3点基本假设:溶液中分子的排列像晶体一样,也是一种晶格的排列,每个溶剂分子占有一个格子,每个高分子占有r个相连的格子。 r为高分子与溶剂分子的体积比,也就是说,可以把高分子链作为由r个链段组成的,每个链段的体积与溶剂分子的体积相同;高分子链是柔性的,所有构象具有相同的能量;溶液中高分子链段是均匀分布的,即每一链段占有任一格子的几率相等。 分别表示溶剂和高分子在溶液中的体积分数 r 为高分子链接数称为Flory-Huggin
2、s相互作用参数, 它反映了高分子与溶剂混合时相互作用能的变化,是一个无因次量。11.2 FloryKrigbaum稀溶液理论 高分子稀溶液中“链节”的分布是不均匀的, 而是以“链节云” 形式分散在溶剂中, 每一链节云可近似成球体;在链节云内, 以质心为中心, 链节的径向分布符合高斯分布;链节云彼此接近要引起自由能的变化, 每一个高分子链段云有其排斥体积v,其他的高分子不能进入这一体积。可得到高分子在稀溶液中的活度系数表达式1)Flory温度(温度)定义Flory温度:引入两个参数: 焓参数和熵参数11.3 高分子化合物的溶解溶胀度Q溶胀后溶胀体总体积/溶胀前高分子体积 溶胀度法求高分子的交联度溶解过程的热力学分析溶解度参数Flory-Huggi
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