Cu(11)的显色与药物分析

1、2021/9/131Cu(11)的显色与药物分析03081087王星语2021/9/132铜离子的外层电子构型为3S23P63d9,它的3d,4S,4P电子亚层有能级较低的空轨道,可以接受N、O、S等原子所提供的孤电子对，形成共价型或配位型极性键的化合物，具有特征颜色，从而可以利用铜离子鉴别和测定某些有机物的种类和含量。2021/9/133铜离子的化学性质 一.与OO型配位基团或OO型化合物反应 1.生成稳定的有色螯合物沉淀 2.形成极性共价型化合物 N亚硝基苯胲胺 兰色2021/9/134二. 与ON型配位基团反应 1.与酮肟类作用产生有色沉淀 深蓝色沉淀双环已酮草酰二醇绿色沉淀2021/9

2、/1352.与1,2二氨基茵醌磺酸作用产生深兰或绿色沉淀 3.与茜素兰在酸性溶液中作用产生兰色结晶形沉淀 黄绿色沉淀深蓝或绿色沉淀2021/9/136三.与具有含S官能团的有机试剂反应 蓝色结晶型沉淀黑色沉淀红氨酸2021/9/137铜离子在药物分析中的应用1.新配制氢氧化铜鉴别乙醇、乙酸、乙醛、甲酸、甘油和葡萄糖等简单的有机化合物 2.氨基酸、多肽和蛋白质的鉴别分析 氨基酸的羧基可与一些金属成盐2021/9/138 双缩脲在氨性环境下极易与铜离子生成红色或紫色螯合物，结构式为： 蛋白质分子中含有多个与双缩脲结构相同的肽键，因此蛋白质也可以与铜离子作用。2021/9/139注! 一些含有一个肽

3、键和一个CH2NH2、CRHNH2、 CH2OH 、 CH2CH2以及NH2CCNH2等物质 NH2 NH2 O O也有类似的反应。因此，有类似反应的物质并不一定都是蛋白质和多肽。 磺胺类药物很多,大部分用来抑菌消炎。磺胺药物与Cu2+能生成盐类，在反应过程中产生不同颜色的沉淀物。根据颜色反可以区别磺胺药物的种类。 磺胺药物在水溶液中的电离度很小，鉴定时先往磺胺药物的水溶液中加0.1molL-1NaOH溶液数滴，使之成为钠盐，然后再加入CuSO4试液，由于生成的磺胺铜盐的电离度和溶度积小于其钠盐而析出：3.磺胺类药物的鉴定分析2021/9/1310此法目前仍为各国药典收载作为磺胺药物的鉴别方法

4、。4.麻黄碱类的定性分析 2021/9/1311鉴别:取麻黄碱溶液数滴，加硫酸铜试液1滴，20的 NaOH溶液2滴，即呈现紫色，用乙醚数ml萃取，乙醚层呈紫兰色，水相中显兰色，反应式为：2021/9/13125.吡啶类的定性分析吡啶环具有第三氮原子结构,呈碱性可与一些沉淀剂发生沉淀反应异烟肼尼可刹米烟酸2021/9/13136.茶碱,嘌啶类的检测分析 有若干生物碱,碱性极弱,不能像一般强 碱性的氮原子上形成带阳电荷的离子,如NH2,NH等。反之，氮原子上的氢在一定的溶剂中加入一定的试剂能解离成H+和带阴电荷的氮原子基团，与金属离子形成配合物。 Cu2+在氨碱性溶液中与茶碱作用产生沉淀，可测得其

5、含量：茶碱2021/9/1314综上所述，如果一个有机分子中含有一个成盐基团，其中的活泼氢可被Cu2+取代，同时另外还含有一个配位基团，该基团中有一个具有未共用电子对的原子，当位置与性质合适时，就可以与Cu2+作用，分别以共价键与配位键结合，形成内轨型配合物。常见的成盐基团有:OH, SH, COOH, SO3H, NH2, NRH 常见的配位基团有: CO, CS, S, NN, NH, NH2, NO, CHO结论2021/9/1315必要条件: 有机试剂或铜离子必须有一定的颜色原理: a.反应生成物具有显色或深色作用 b.产生沉淀物 c. 沉淀的溶解度发生极大的变化，能被有机溶剂 萃取而呈现不同色泽要求: 形成的配位键必须由处于共轭体系中的配位原子 中未共有的电子对形成2021/9/13