有机化学中英文课件11 醚-Ether

有机化学OrganicChemistry中英文课堂TsinghuaUniversity有机化学OrganicChemistry1有机化学中英文课件11醚_Ether2有机化学中英文课件11醚_Ether3Ether醚Ether4Content11.1Structureandnomenclature11.2PhysicalandSpectralproperties11.3Chemicalreactions11.4Preparation11.5Epoxides11.6SourceandusagesContent11.1Structureandnom

11.1.1Structure11.1.2Classification11.1.3Nomenclature11.1Structureandnomenclature11.1.1Structure11.1Struc11.1.1Structure结构Bondangle105o108.9o111.7oOatomsp3hybridizationtwounsharedpair11.1.1Structure结构Bondang11.1.2Classification分类R=R’Symmetricether/Simpleether

简单醚R≠R’Asymmetricether

混合醚RconnectedwithR’Epoxide环醚（环氧化物）11.1.2Classification分类R=11.1.3Nomenclature命名(A)无环单醚普通命名法甲基乙基醚异丁基仲丁基醚11.1.3Nomenclature命名(A)无IUPAC定主链编号书写1,2-dimethoxyethane1,2-二甲氧基乙烷I定主链编号书写1,2-dimethoxyethan有机化学中英文课件11醚_Ether多羟基化合物醚的命名法乙二醇一甲醚乙二醇二甲醚丙三醇-2-甲醚丙三醇-1-甲醚丙三醇-1,2-二甲醚多羟基化合物醚的命名法乙二醇一甲醚乙二醇二甲醚丙三醇-2-甲(B)环醚（环氧化物）：“环氧某烃”环氧乙烷oxirane1,2-环氧丙烷1,2-epoxypropane3-氯-1,2-环氧丙烷3-chloro-1,2-epoxypropane1,3-环氧丙烷1,3-epoxypropane1,4-环氧丁烷1,4-epoxybutane(B)环醚（环氧化物）：“环氧某烃”环氧乙烷oxirane1,4-二氧六环四氢呋喃1,4-二氧六环四氢呋Crownether冠醚m-crown-nm-冠-nx:thetotalnumberofatomsinthering

环的总原子数y:thenumberofoxygenatoms环中的氧原子数Crownether冠醚m-crown-nm-冠-12-crown-412-冠-418-crown-618-冠-612-crown-412-冠-418-crown-618-冠11.2PhysicalandSpectralproperties11.2.1Physicalproperties醚分子间不形成氢键，但可与水分子形成氢键非直线型：极性分子比重大，闪点低乙醚可作为麻醉剂11.2.1Spectroscopicdata11.2PhysicalandSpectralpr

11.3.1Autooxidation11.3.2Basicity11.3.3Etherbondcleavage11.3.4Claisenrearrangement11.3Chemicalreactions11.3.1Autooxidation11.311.3.1Autooxidation自动氧化过氧化物的鉴别：1，淀粉碘化钾试剂Starchiodidepaper2，硫酸亚铁－氰化钾试剂氢过氧化乙醚过氧化乙醚（爆炸性极强）处理：蒸馏前先加入5％FeSO4洗至无过氧化物预防：加入对苯二酚或二乙基氨基二硫代甲酸钠11.3.1Autooxidation自动氧化11.3.2Basicity碱性常用于分离提纯醚形成“好”的离去基团Abilitytoformoxonium形成钅羊盐的能力11.3.2Basicity碱性常用于分离提纯醚A11.3.3Etherbondcleavage醚键断裂ReactionMechanism1oRSN211.3.3Etherbondcleavage3oRSN13oRSN1Reactivity1）氢卤酸使醚链断裂能力HI>HBr

>>HCl常用试剂：57％HI或KI+H3PO42）碳氧键断裂顺序三级烷基>二级烷基>一级烷基>苯基Reactivity1）氢卤酸使醚链断裂能力HI>H3）环醚4）苄基醚在催化加氢条件下氢解3）环醚4）苄基醚在催化加氢条件下氢解11.3.4Claisenrearrangement克莱森重排

Reaction迁移到邻位，如果两个邻位均被占据，则迁移到对位。11.3.4ClaisenrearrangementMechanism协同过程Mechanism协同过程有机化学中英文课件11醚_EtherExamplesExamples反应特征：反应的核心：反应核心的推广：反应特征：反应的核心：反应核心的推广：11.4PreparationWilliamson合成法醇分子间失水烯烃加醇11.4PreparationWilliamson合成法11.5.1Epoxideanditsderivatives环氧化物及其衍生物(A).

Preparation11.5Epoxides环氧化物11.5.1EpoxideanditsderivaStereochemistry反式共平面Stereochemistry反式共平面(B).

Ringopening开环反应1.Acidcatalyzedringopening酸催化开环SN2反应，但是具有SN1反应的性质。(B).Ringopening开环反应1.AciExamplesExamples有机化学中英文课件11醚_Ether2.Basecatalyzedringopening：碱催化开环试剂一般为碱，活泼，亲核力强。进攻方向：空间位阻较小的碳即取代基较少的碳原子2.BasecatalyzedringopeninExamplesExamples有机化学中英文课件11醚_Ether(C)Usage用途实验室：制备双官能团化合物工业上：制乙二醇制聚乙二醇(C)Usage用途实验室：制备双官能团化合物制乙二制非离子表面活性剂制非离子表面活性剂11.5.2Crownether冠醚(A).

Preparation制备11.5.2Crownether冠醚(A).P(B).

Character性质1，特定的孔穴尺寸——萃取2，双亲性——相转移催化剂亲水部分亲油部分(C)

Usage用途1，萃取2，相转移催化剂(B).Character性质1，特定的孔穴尺寸——NaCNNa+RCNRXWaterOrganicNaCNNa+RCNRXWaterOrganic有机化学中英文课件11醚_Ether44Thankyou!Thankyou!有机化学OrganicChemistry中英文课堂TsinghuaUniversity有机化学OrganicChemistry46有机化学中英文课件11醚_Ether47有机化学中英文课件11醚_Ether48Ether醚Ether49Content11.1Structureandnomenclature11.2PhysicalandSpectralproperties11.3Chemicalreactions11.4Preparation11.5Epoxides11.6SourceandusagesContent11.1Structureandnom

11.1.1Structure11.1.2Classification11.1.3Nomenclature11.1Structureandnomenclature11.1.1Structure11.1Struc11.1.1Structure结构Bondangle105o108.9o111.7oOatomsp3hybridizationtwounsharedpair11.1.1Structure结构Bondang11.1.2Classification分类R=R’Symmetricether/Simpleether

简单醚R≠R’Asymmetricether

混合醚RconnectedwithR’Epoxide环醚（环氧化物）11.1.2Classification分类R=11.1.3Nomenclature命名(A)无环单醚普通命名法甲基乙基醚异丁基仲丁基醚11.1.3Nomenclature命名(A)无IUPAC定主链编号书写1,2-dimethoxyethane1,2-二甲氧基乙烷I定主链编号书写1,2-dimethoxyethan有机化学中英文课件11醚_Ether多羟基化合物醚的命名法乙二醇一甲醚乙二醇二甲醚丙三醇-2-甲醚丙三醇-1-甲醚丙三醇-1,2-二甲醚多羟基化合物醚的命名法乙二醇一甲醚乙二醇二甲醚丙三醇-2-甲(B)环醚（环氧化物）：“环氧某烃”环氧乙烷oxirane1,2-环氧丙烷1,2-epoxypropane3-氯-1,2-环氧丙烷3-chloro-1,2-epoxypropane1,3-环氧丙烷1,3-epoxypropane1,4-环氧丁烷1,4-epoxybutane(B)环醚（环氧化物）：“环氧某烃”环氧乙烷oxirane1,4-二氧六环四氢呋喃1,4-二氧六环四氢呋Crownether冠醚m-crown-nm-冠-nx:thetotalnumberofatomsinthering

环的总原子数y:thenumberofoxygenatoms环中的氧原子数Crownether冠醚m-crown-nm-冠-12-crown-412-冠-418-crown-618-冠-612-crown-412-冠-418-crown-618-冠11.2PhysicalandSpectralproperties11.2.1Physicalproperties醚分子间不形成氢键，但可与水分子形成氢键非直线型：极性分子比重大，闪点低乙醚可作为麻醉剂11.2.1Spectroscopicdata11.2PhysicalandSpectralpr

11.3.1Autooxidation11.3.2Basicity11.3.3Etherbondcleavage11.3.4Claisenrearrangement11.3Chemicalreactions11.3.1Autooxidation11.311.3.1Autooxidation自动氧化过氧化物的鉴别：1，淀粉碘化钾试剂Starchiodidepaper2，硫酸亚铁－氰化钾试剂氢过氧化乙醚过氧化乙醚（爆炸性极强）处理：蒸馏前先加入5％FeSO4洗至无过氧化物预防：加入对苯二酚或二乙基氨基二硫代甲酸钠11.3.1Autooxidation自动氧化11.3.2Basicity碱性常用于分离提纯醚形成“好”的离去基团Abilitytoformoxonium形成钅羊盐的能力11.3.2Basicity碱性常用于分离提纯醚A11.3.3Etherbondcleavage醚键断裂ReactionMechanism1oRSN211.3.3Etherbondcleavage3oRSN13oRSN1Reactivity1）氢卤酸使醚链断裂能力HI>HBr

>>HCl常用试剂：57％HI或KI+H3PO42）碳氧键断裂顺序三级烷基>二级烷基>一级烷基>苯基Reactivity1）氢卤酸使醚链断裂能力HI>H3）环醚4）苄基醚在催化加氢条件下氢解3）环醚4）苄基醚在催化加氢条件下氢解11.3.4Claisenrearrangement克莱森重排

Reaction迁移到邻位，如果两个邻位均被占据，则迁移到对位。11.3.4ClaisenrearrangementMechanism协同过程Mechanism协同过程有机化学中英文课件11醚_EtherExamplesExamples反应特征：反应的核心：反应核心的推广：反应特征：反应的核心：反应核心的推广：11.4PreparationWilliamson合成法醇分子间失水烯烃加醇11.4PreparationWilliamson合成法11.5.1Epoxideanditsderivatives环氧化物及其衍生物(A).

Preparation11.5Epoxides环氧化物11.5.1EpoxideanditsderivaStereochemistry反式共平面