清华大学无机与分析化学课后习题答案

本文格式为Word版，下载可任意编辑——清华大学无机与分析化学课后习题答案第八章(p.193)1.命名以下协同物(1)K2[Ni(CN)4](3)[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2答：(1)四氰合镍（II）酸钾

(3)二氯化亚硝酸根?五氨合铱（III）2.写出以下协同物（配离子）的化学式：(1)硫酸四氨合铜（II）(3)二羟基?四水合铝（III）离子答：(1)[Cu(NH3)4]SO4(3)[Al(OH)2(H2O)4]+

(2)四硫氰?二氨合铬（III）酸铵(4)二苯合铬

(2)NH4[Cr(SCN)4(NH3)2](4)Cr(C6H6)2

(2)(NH4)2[FeCl5(H2O)](4)Na2[Cr(CO)5]

(2)五氯?一水合铁（III）酸铵(4)五羰基合铬（-II）酸钠

3.AgNO3能从Pt(NH3)6Cl4溶液中将所有的氯沉淀为AgCl，但在Pt(NH3)3Cl4中仅能沉淀出1/4的氯，试根据这些事实写出这两种协同物的结构式。答：前者为[Pt(NH3)6]Cl4，后者为[PtCl3(NH3)3]Cl4.画出以下协同物可能有的几异构体：

(1)[PtClBr(NH3)py]（平面正方形）(2)[Pt(NH3)4(NO2)Cl]Cl2(3)[Pt(NH3)2(OH)Cl3]

(4)[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]

答：(1)有3种几何异构体，即在氯离子的对位可以分别是Br-,NH3或py。

(2)六配位应为正八面体构型，有2种几何异构体，即氯离子是在硝基的对位还是在邻位。

(3)六配位应为正八面体构型，有4种几何异构体，即氨的对位分别可以是氨、羟基和氯离子；当氨的对位是氯离子时，在赤道平面上又可以有另一个氨的对位是羟基或是氯离子。

(4)六配位应为正八面体构型，有5种几何异构体，即氨的对位分别可以是氨、羟基和氯离子；当氨的对位是羟基或是氯离子时，又可以各有2种异构体，即在赤道平面上的另一个氨的对位是羟基或是氯离子。

5.CN-与(1)Ag+;(2)Ni2+;(3)Fe3+;(4)Zn2+形成配离子，试根据价键理论探讨其杂化类型、几何构型和磁性。

答：根据配体的分光化学序，氰根形成强场，并参考附录十二：[Ag(CN)2]-，sp杂化，直线型，反磁性[Ni(CN)4]2-,dsp2杂化，平面正方型，反磁性[Fe(CN)6]3-,d2sp3杂化，八面体，顺磁性[Zn(CN)4]2-,sp3杂化，周边体，反磁性

6.试用价键理论说明以下配离子的键型（内轨型或外轨型）、几何构型和磁性大小。(1)[Co(NH3)6]2+

(2)[Co(CN)6]3-

答：(1)由于NH3对中心离子的d电子作用较弱，[Co(NH3)6]2+为外轨型配离子(sp3d2)，八

面体构型，有3个孤电子，是顺磁性的。

(2)由于CN-对中心离子的d电子作用较强，[Co(CN)6]3-为内轨型配离子(d2sp3)，八面体

构型，无孤电子，是反磁性的。

7.有两个化合物A和B具有同一化学式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2。在一枯燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去水。当AgNO3参与A中时，1molA沉淀了1molAgBr，而1molB沉淀出2molAgBr。试写出A和B的化学式。答：A：[CoBrCl(NH)3H2O]Br?H2O；B：[CoCl(NH3)3(H2O)2]Br2

8.试用晶体场理论解释试验室中变色硅胶（内含CoCl2）的变色现象（干时蓝色，湿时红

色）。

答：根据分光化学序可知，氯离子是晶体场分裂能力比较弱的配体，水是晶体场分裂能力

中等的配体。当钴离子的配位圈中无水时，由配位的氯离子引起的d轨道分裂能比较小，吸收能量较低的黄光，硅胶呈蓝色；吸水后，晶体场分裂能力相对较强的水分子参与到钴离子的配位圈中，引起d轨道分裂能增大，因而吸收能量较高的蓝光，使硅胶呈红色。

9.根据Fe2+的电子成对能P，[Fe(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]4-的分裂能?o解答：

(1)这两个配离子是高自旋还是低自旋？(2)画出每个配离子的轨道能级中电子排布图。

答：(1)根据第182页表8-5，Fe2+的电子成对能P=15000cm-1，而在水和氰根的正八面体

场中的分裂能?o分别是10400cm-1和33000cm-1。对于配离子[Fe(H2O)6]2+，因P>?o,所以是高自旋的；对于配离子[Fe(CN)6]4-，因P1.56?10-10/0.010=1.56?10-8mol/L

设原来AgNO3和氨的混合溶液中总氨的最低浓度为xmol/L

1.62?107?0.0501.56?10?8?(x?2?0.05)2,x