土壤指标的测定方法

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一、土壤全氮的测定—凯氏定氮法

一、目的

1、把握土壤中全氮含量测定的方法。2、了解测定土壤全氮的原理二、原理

土壤中的氮大部分以有机态（蛋白质、氨基酸、腐殖质、酰胺等）存在，无机态（NH4+、NO3-、NO2-）含量极少，全氮量的多少决定于土壤腐殖质的含量。

土壤中含氮有机化合物在还原性催化剂的作用下，用浓硫酸消化分解，使其中所含的氮转化为氨，并与硫酸结合为硫酸铵。

给消化液参与过量的氢氧化钠溶液，使铵盐分解蒸馏出氨，吸收在硼酸溶液中，最终以甲基红-溴甲酚绿为指示剂，用标准盐酸滴定至粉红色为终点，根据标准盐酸的用量，求出分析样品中的含氮全量。三、试剂：

1、混合催化剂：称取硫酸钾100g、五水硫酸铜10g、硒粉1g。均匀混合后研细。贮于瓶中。2、比重1.84浓硫酸。

3、40%氢氧化钠：称400g氢氧化钠于烧杯中，加蒸馏水600ml，搅拌使之全部溶解。4、2%硼酸溶液：称20g硼酸溶于1000ml水中，再参与2.5ml混合指示剂。（按体积比100:0.25参与混合指示剂）

5、混合指示剂：称取溴甲酚绿0.5g和甲基红0.1克,溶解在100ml95%的乙醇中,用稀氢氧化钠或盐酸调理使之呈淡紫色，此溶液pH应为4.5。

6、0.01的盐酸标准溶液：取比重1.19的浓盐酸0.84ml，用蒸馏水稀释至1000ml，用基准物质标定之。四、操作步骤

1、消煮：在分析天平上确凿称取通过60号筛的风干土0.5000g左右，移入枯燥的凯氏瓶中，参与1.5g的还原性混合催化剂。用注射器参与4ml浓硫酸，放到通风柜内的消煮器上消煮1.5h左右。直至内容物呈清彻的淡蓝色为止。2、蒸馏：消煮完毕后冷却。

将三角瓶置于冷凝管的承接纳下，管口吞噬在硼酸溶液中（三角瓶用2%的硼酸20ml作吸收剂），然后开启冷凝器中的水流，进行蒸馏。在整个蒸馏过程中注意冷凝管中水不要中断，当接受液变蓝后蒸馏5min,将冷凝管下端离开硼酸液面，再用蒸馏水冲净管外。3、滴定：用0.01当量的盐酸标准溶液滴定至红色为止。记录所消耗的盐酸标准溶液的体积。4、空白：除不加试样外其余步骤完全一致。五、计算：

土壤含氮量（%）=(V-V0)*N*0.014*100/W

V-滴定试样时消耗的盐酸标准溶液体积，ml。V0-滴定空白时消耗的盐酸标准溶液体积，ml。N-盐酸标准溶液的当量浓度。W-土壤样品重，g。0.014-氮的毫克当量。

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二土壤全磷的测定

一、目的

1.把握土壤全磷的测定方法。

2.了解氢氧化钠碱熔-钼锑抗比色法测土壤全磷的原理。

二、原理

样品经强碱高温熔融分解后，使不溶态磷转变成可溶态。然后用稀硫酸溶解熔块，最终用钼锑抗比色法测定。

在一定酸度和三价锑离子存在下，磷酸与钼酸铵形成锑磷钼混合杂多酸，由于锑磷钼杂多酸在常温下（20-60℃）易为抗坏血酸还原为磷钼蓝，使显色速度加快。磷含量高颜色则深，因而可用比色法测定磷的含量。

三、试剂

1.钼锑贮存液：180.6ml分析纯浓硫酸，边搅拌边缓缓参与到400ml蒸馏水中,冷却。另称取分析纯钼酸铵20克溶于约60℃的300ml蒸馏水中,冷却。然后，将硫酸溶液缓缓到入钼酸铵溶液中,不断搅拌,再加100ml0.5%酒石酸锑钾溶液，冷却后，用蒸馏水稀释至1000ml,摇匀，贮于棕色试剂瓶中。（6.5N硫酸的钼锑贮存液）

2.钼锑抗显色剂：于100ml钼锑贮存液中参与1.5g（左旋）抗坏血酸，此试剂有效期24小时，宜配前使用。

3.9N的硫酸溶液：用量筒量取250ml浓硫酸，缓缓参与到750ml蒸馏水中,不断搅拌，冷却，稀释到1000ml.

4.0.2%的2，6-二硝基酚指示剂：称取0.2克指示剂溶于100ml蒸馏水中。5.4%的NaOH溶液6.2%H2SO4溶液7.磷标准贮存液：称取经105℃烘2h的分析纯磷酸二氢钾0.4390克（105℃烘2h），溶于200ml蒸馏水中，参与5ml浓H2SO4，转入1000ml容量瓶中，定容，摇匀。此溶液为含磷100mg/L的溶液。

8.磷标准溶液：吸取50ml磷标准贮存溶液（100mg/L）于1000ml容量瓶中，稀释至刻度，即为含磷5mg/L的磷标准溶液。（此溶液有效期只有半年）

三、操作步骤1.待测液的制备:

(1)称样：称取通过孔径为0.149mm筛的风干或烘干样品0.2-0.3g(确切到0.0001g)于镍坩埚底部（切勿粘在壁上），用95%乙醇稍潮湿样品，加1.5g固体NaOH于坩埚底部铺平。坩埚盖半盖。

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(2)熔样：将坩埚置于高温电炉内，使电炉逐渐升温至300-400℃之间，使电炉断电，加热15分钟。再继续升温至720℃。加热15分钟。使电炉断电，取出冷却，参与5-10ml蒸馏水，放入70-80℃中加热约30分钟。取出置于加热使熔块溶解，取下冷却。

(3)转移：用7ml9NH2SO4及少量的蒸馏水将坩埚内熔物移入50ml容量瓶中参与5滴1:1HCl用蒸馏水稀释至刻度。摇匀后静置澄清备用。此即为全磷的待测液。2.比色：

(1)吸取清液5ml于50ml容量瓶中，加2，6—二硝基酚指示剂2滴，用4%NaOH调理溶液至黄色，再用2%H2SO4溶液调理至近无色。参与5ml钼锑抗显色剂。以蒸馏水稀释至刻度，于25—40℃放置30分钟。在分光光度计上于波长660nm处进行比色。

(2)磷标准曲线的绘制：吸取磷标准溶液（5mg/L）0，1，2，3，4，5，6ml分别置于7个50ml容量瓶中，参与5ml钼锑抗显色剂，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。放置30分钟，与试样一同比色。标液的浓度分别为0，0.1，0.2，0.3，0.4，0.5，0.6μg/ml。在坐标纸上以P(μg/ml)为横坐标，吸光度为纵坐标。绘制工作曲线。

四、结果计算

P%=[ppm*Vp*(V总/V1)*100%]/W/106式中：ppm—从工作曲线上查得ppm数，μg/ml。Vp—比色时定容体积，ml。V总—待测原液体积，ml。V1—吸取待测原液体积，ml。W—风干样重，g。106—将微克换算成克。

五、本卷须知

1.用氢氧化钠熔融样品时一般要从低温开始，待逐渐脱水后才能高温加热。

2.氢氧化钠熔块不能用沸水提取，否则会造成猛烈的沸腾，使溶液溅失，只有在80℃左右使其溶解后再煮沸几分钟，这样提取更加完全。3.比色时要注意将比色皿的透光面搽拭清白。

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三，土壤全钾的测定—火焰光度法

一、目的：

1、把握测定土壤全钾的原理。2、学会使用火焰光度计。二、原理

火焰光度计是测量某种待测元素通过火焰激发出光谱能量强度的仪器。即将样品经过化学处理制备成简单的待测溶液，用压缩空气使溶液喷成雾状，与乙炔或其他可燃气体混合后燃烧。溶液中的钾、钠等离子发出特别的发射明线光谱。用滤光板分开选择后，由光电池把火焰发出的光能变成电能，再由检流计量出光电流的大小。光电流的大小与溶液中该元素的含量是呈正相关的，再从同样条件下测定的标准溶液所作的曲线上，查出相对应的浓度而定量。

三、试剂与主要仪器：1）试剂：

氧化钾标准溶液：确凿称取经105℃烘干4-6小时的氧化钾1.5830克，溶于蒸馏水中，定容至1000ml，摇匀，即为1000ppm氧化钾基准溶液,将此溶液再稀释成500ppm或100ppm。然后再配制5、10、20、30、50、70ppm氧化钾标准溶液系列各250ml。2）仪器：火焰光度计四、操作步骤：

1.全钾待测液的制备：同用氢氧化钠碱熔-钼锑抗比色法测定土壤中全磷含量的待测液制备。2.吸取1ml待测液于10ml试管中，参与4ml蒸馏水，摇匀，在火焰光度计上测定，同时测定一系列相应的标准氧化钾溶液，绘成标准曲线。

3.在方格纸上以氧化钾ppm数为横坐标，检流计读数为纵坐标，绘出曲线，然后用待测液的读数在曲线上查出相应的ppm数。五、结果计算：

K2O%=ppm*测定体积*分取倍数*100/样品重量/106。式中ppm__从标准曲线上查得氧化钾的ppm数；106—将微克换算成克数；100—换算成百分数；

六、本卷须知：

1、先开空气开关，后开燃气开关，关闭时一定先关燃气开关，后关空气开关，次序绝对不能颠倒，才能达到安全的目的。

2、光电池有疲乏现象，工作半时后应中止使用半小时。

3、同一批待测液测定时，空气压力、燃气压力、光圈大小等应保持不变，否则将会影响结果。若中途因某种原因发生变化，必需用标准溶液校对，或者重新测定一系列标准液。

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四、土壤碱解性氮的测定扩散吸收法

一、原理

用1.8N氢氧化钠水解土壤样品，使有效态氮碱解转化为氨气状态，并不断的扩散逸出，由硼酸吸收，再用标准酸滴定，计算出水解性氮的含量。二、试剂和主要仪器

（1）氢氧化钠溶液（1mol/L）：称取化学纯氢氧化钠40克，用水溶解后冷却至1升。（2）2%硼酸溶液：称取20克硼酸于950ml热蒸馏水（约60℃）中溶解，冷却后，稀释至1000毫升，参与2.5ml定氮混合指示剂，溶液即成红紫色。

（3）0.01N盐酸标准溶液：先配制1.0N盐酸溶液，然后稀释100倍，用标准碱滴定。（4）定氮混合指示剂：分别称取0.1克甲基红和0.5克溴甲酚绿指示剂，放入玛瑙研体中，并用100毫升95%酒精研磨溶解。（此液应用稀盐酸或稀氢氧化钠调理PH至4.5）。

（5）特制胶水：40克阿拉伯胶和50毫升蒸馏水在烧杯中，温热至70-80℃，搅拌促溶，约冷却1小时后，参与20毫升甘油和20毫升饱和碳酸钾水溶液，搅匀，放冷，离心除去泡沫和不容物，将清液贮于玻璃瓶中备用。（6）硫酸亚铁粉末：将硫酸亚铁（FeSO4·7H2O,化学纯）磨细，装入密闭瓶中，存于阴凉处。

[仪器]：半微量滴定管（10毫升），扩散皿三、操作步骤：

1.称取风干土（过2mm筛）2.00g，至于扩散皿外室，参与0.2g硫酸亚铁粉末，轻轻地旋转扩散皿，使土壤均匀的铺平。

2.取2%硼酸溶液2ml(试剂2)放于扩散皿内室，然后在扩散皿外室边缘涂上特制胶水，盖上毛玻璃，旋转数次，使皿边与毛玻璃完全粘和。再渐渐转开毛玻璃一边，使扩散皿外室漏出一条狭缝，迅速参与10.0ml氢氧化钠溶液（试剂1）,马上盖严，轻轻晃动扩散皿，使碱液与土壤充分混合，（注意勿使外室碱液混入内室）。室温下碱解扩散24h±0.5h。用盐酸标准溶液滴定内室吸收液中的NH3。溶液由蓝色变为微红色为滴定终点。3.在样品测定同时进行空白试验，校正试剂和滴定误差。四、结果计算：

ω(N)=(V-V0)×c×M×1000/m式中：ω(N)——土碱解性氮质量份数，mg/kg；

c——盐酸标准溶液的浓度，Mol/L；

V——测定样品时所消耗的盐酸标准溶液体积ml；V0——测定空白时所消耗的盐酸标准溶液体积ml；M——氮的摩尔质量M(N)=14g/mol；M——土样质量，g；

两次平行测定结果允许误差为5mg/kg；

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五、土壤有效磷的测定

（0.5mol/LNaHCO3浸提—钼锑抗比色法）

一、试验目的及说明

土壤中有效磷的含量，随土壤类型、气候、施肥水平、浇灌、耕作栽培措施等条件的不同而异。通过土壤有效磷的测定，有助于了解近期内土壤供应磷的状况，为合理施用磷肥及提高磷肥利用率提供依据。

土壤速效磷的测定中，浸提剂的选择主要是根据土壤的类型和性质决定。浸提剂是否适用，必需通过田间试验来验证。浸提剂的种类好多，近20年各国渐趋于使用少数几种浸提剂，以利于测定结果的比较和交流。我国目前使用最广泛的浸提剂是0.5molL-NaHCO3溶液(Olsen法)，测定结果与作物反应有良好的相关性[注1]，适用于石灰性土壤、中性土壤及酸性水稻土。此外还使用0.03molL-NH4F一0.025molL-HCl溶液(BrayI法)为浸提剂，适用于酸性土壤和中性土壤。

同一土壤用不同的方法测得的有效磷含量可以有很大差异，即使用同一浸提剂，而浸提时的土液比、温度、时间、振荡方式和强度等条件的变化，对测定结果也会产生很大的影响。所以有效磷含量只是一个相对的指标。只有用同一方法，在严格控制的一致条件下，测得的结果才有相对比较的意义。在报告有效磷测定的结果时，必需同时说明所使用的测定方法。

二、方法原理

石灰性土壤中磷主要以Ca—P(磷酸钙盐)的形态存在。中性土壤中Ca—P、A1一P(磷酸铝盐)、Fe—P(磷酸铁盐)都占有一定的比例。0.5mo1L-NaHCO3、(pH8.5)可以抑制Ca2+的活性，使某些活性更大的与Ca结合的P浸提出来；同时，也可使比较活性的Fe—P和A1一P起水解作用而被浸出。在浸体液中由于Ca、Fe、Al浓度较低，不会产生磷的再沉淀。须用灵敏的钼蓝比色法测定。

在一定酸度和三价锑离子存在下，磷酸与钼酸铵形成锑磷钼混合杂多酸，由于锑磷钼杂多酸在常温下（20-60℃）易为抗坏血酸还原为磷钼蓝，使显色速度加快。磷含量高颜色则深，因而可用比色法测定磷的含量。

当土样含有机质较多时，会使浸出液颜色变深而影响吸光度，或在显色出现浑浊而干扰测定，此时可在浸提振荡前，向土壤悬液中参与活性碳脱色，振荡浸提并脱色，或在分光光度计800nm波优点测定以消除干扰。三、试剂配制

(1)0.5mo1L-NaHCO3(pH8.5)浸提剂42.0gNaHCO3(化学纯)溶于约800ml水中，稀释至1L，用浓NaOH调理至pH8.5(用pH计测定)，贮于聚乙稀瓶或玻璃瓶中，用塞塞紧。该溶液久置因失去C02而使pH升高，所以如贮存期超过20天，在使用前必需检查并校准pH值。

(2)无磷的活性碳粉和滤纸须做空白试验，证明无磷存在。如含磷较多，须先用2molL-HCl浸泡过夜，用水冲洗屡屡后再用0.5mo1L-NaHCO3浸泡过夜，在布氏漏斗上抽滤，

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用水冲洗几次，最终用蒸馏水淋洗三次，烘干备用。如含磷较少，则直接用0.5mo1LNaHCO3处理。

(3)钼锑贮存液：208.3ml分析纯浓硫酸，边搅拌边缓缓参与到400ml蒸馏水中,冷却。另称取分析纯钼酸铵20克溶于约60℃的300ml蒸馏水中,冷却。然后，将硫酸溶液缓缓到入钼酸铵溶液中,不断搅拌,再加100ml0.5%酒石酸锑钾溶液，冷却后，用蒸馏水稀释至1000ml,摇匀，贮于棕色试剂瓶中。

(4)钼锑抗显色剂：于100ml钼锑贮存液中参与1.5g抗坏血酸，此试剂有效期24小时，宜配前使用。在室温下有效期为24h，在2—8℃冰箱中可贮存7天。

(5)磷标准贮备液(Cp＝100mg/L)：称取105℃烘干2h的磷酸二氢钾(KH2PO4，分析纯)0.4394g溶于200ml水中，参与5ml浓H2SO4(分析纯)，转入1L容量瓶中，用水定容，该贮备液可长期保存。

(6)磷标准工作液(Cp=5mg/L)：将一定量的磷标准贮备液用0.5moll—1NaHCO3溶液确凿稀释20倍，该标准工作液不宜久存（此溶液有效期只有半年）。三、操作步骤

1.称取通过2mm筛孔的风干土样2.50g，置于250ml塑料瓶中，参与一小勺无磷活性碳，再参与50ml碳酸氢钠浸提剂，在20-25℃下振荡30分钟。

2.取出后用枯燥漏斗过滤于250ml枯燥的三角瓶中,同时做试剂空白。

3.吸取浸提液10ml，于50ml容量瓶中，加5ml钼锑抗显色剂（防备慢加，边加边摇，防止产生的CO2使溶液喷出瓶口），等CO2充分放出后，用水定溶至刻度。4.在室温高于15℃的条件下放置30分钟，在分光光度计上于波长660nm处比色，以空白试验溶液为参比溶液调零点，读取吸光度值，在工作曲线上查出显色液的Pmg/ml数。颜色在2h内保持稳定。

5.工作曲线的绘制：吸取磷标准溶液（5mg/L）0，1，2，3，4，5，6ml分别置于7个50ml容量瓶中，参与5ml钼锑抗显色剂，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。放置30分钟，与试样一同比色。标液的浓度分别为0，0.1，0.2，0.3，0.4，0.5，0.6μg/ml。在坐标纸上以P(μg/ml)为横坐标，吸光度为纵坐标。绘制工作曲线。四、结果计算

ω（P）=ρ×V×ts/m式中：ω（P）——土壤有效磷质量分数，mg/kg；

ρ——从工作曲线上查得显色液中磷的浓度mg/L；V——显色液体积，ml；

Ts——分取倍数，浸提液总体计/吸取浸体液体积；M——风干土质量，g；

平行测定的允许差测定值＜10mg/kgP时允许绝对差值＜0.5mg/kg；10-20mg/kgP时绝对差值为＜1mg/kgP；＞20mg/kgP时允许相对差＜5％。

解释

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(1)用0.5molLNaHCO3浸提一钼锑抗比色法测定结果的评价标准如下：

土壤有效P(mg/kg)＜55—10＞10土壤有效P供应标准低(缺磷)中等(边缘值)高(不缺磷)

(2)温度对测定结果影响较大，据北京地区土样测定结果说明，温度每升高1℃，磷的含量相对增加约2％，因此统一规定，在25土l℃的恒温条件下浸提。

(3)振荡机的振荡频率最好是约180r/min，但150—250r/min的振荡机也可使用。(4)假使土壤有效磷含量较高，应改为吸取较少量的滤出液(如土壤有效磷在30一60mg/kg之间者吸5ml，在60—150mg/kg之间者吸2ml，并用0.5molL-NaHCO3浸提剂补足至10.00ml后显色。

(5)当显色液中磷的浓度很低时，可与标准系列显色液一起改用2或3cm光径比色杯测定。

(6)钼锑抗比色法磷显色液在波长为882nm处有一个最大吸收峰，在波长为710—720nm处还有一个略低的吸收峰。因此最好选择波长882nm处进行测定，此时灵敏度高，且浸出液中有机质的黄色也不干扰测定。如所用的分光光度计无882nm波长，则可选在波长为660—720nm处或用红色滤光片测定，此时浸出液中有机质的颜色干扰较大，需用活性碳粉脱色后再显色。

(7)假使吸取滤出液少于10ml,则测定结果应再乘以稀释倍数(10/吸取滤出液体积,ml)

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六、土壤速效钾的测定

一、试验目的意义

植物一般直接从土壤中吸收水溶性钾，但交换性钾可以很快和水溶性钾达到平衡，因此土壤速效钾包括水溶性钾和交换性钾。土壤重的交换性钾是指由于静电引力儿吸附在土壤胶体表面并能被加到土壤中盐溶液的阳离子在短时间内代换的那部分钾。在测定土壤交换性钾的过程当中，假使不把水溶性钾减去，所得的结果就是速效加了。速效钾是最能直接反映土壤供钾能力的指标，特别对季作物而言，速效钾和作物吸收钾量之间往往有比较好的相关性。

由于交换性钾的意义十明显确，因此，凡是能通过交换作用代换这部分钾的试剂，都可用来作为提取剂。如NaNO3、NaOAc、CaCl2、BaCl2、NH4NO3和NH4CH3COOH等，但用不同浸提剂所得结果不一致。最常用的提取剂是中性的乙酸铵[c(NH4CH3COOH)=1mol/L]，用NH4+作为K+的代换离子有其它离子不能取代的优越性，由于NH4+与K+的半径相像，水化能也相像，这样NH4+能有效取代土壤矿物表面的交换性钾，同时NH4+进入矿物层间，能有效地引起层间收缩，不会使矿物层间的非交换性钾释放出来。因此NH4+将土壤颗粒表面的交换性钾和矿物层间的非交换性钾区分出来，不会因提取时间和淋洗次数的增加而显著增加钾提取量，所以用NH4+作提取剂测得的交换性钾结果比较稳定，重现性好，而且NH4CH3COOH提取剂对火焰光度计测钾没有干扰。在一些没有火焰光度计的试验室，速效钾可用硝酸钠溶液[c(NaNO3)=1mol/L]提取四苯硼钠比浊法测定，用NaNO3提取是由于NH4+在化学方法测定中对K+的测定有干扰。但结果和乙酸铵提取法不一样。

二、方法原理：

当中性乙酸铵溶液与土壤样品混合后，溶液中的NH4+与土壤颗粒表面的K+进行交换，取代下来的K+和水溶性K+一起进入溶液，提取液中的钾可直接用火焰光度计测定。三、试剂：

1.乙酸铵溶液[c(NH4CH3COOH)=1.0mol/L]：称取77.08gNH4CH3COOH溶于近1L水中，用稀HAc或氨水调至pH=7.0，然后定溶。

2.钾标准溶液[c(KCl)=100mg/L]：称取0.1907gKCl（在110℃下烘2h）溶于水中，定溶至1L，即为钾标准溶液。3.钾标准系列溶液：吸取100mg/L的K标准液5ml、10ml、20ml、40ml、50ml分别放入100ml容量瓶中，用乙酸铵溶液定溶，即得到：5mgl?L、10mgl?L、20mgl?L、40mgl?L、50mgl?L-1的钾标准系列溶液。四、操作步骤：

1.称取风干土样（颗粒小于2mm）5.00g于200ml塑料瓶中，加乙酸铵溶液50.0ml，盖紧瓶塞，在往复式振荡机上振荡15min，振荡时最好恒温，，但对温度的要求不太严格，一般在20-25℃即可。然后悬浮液用枯燥滤纸过滤，其滤液可直接用火焰光度计测定钾。2.同时测定钾标准系列溶液，在方格纸上以钾ppm数为横坐标，检流计读数为纵坐标，绘成标准曲线，然后用待测液的读数在曲线上查出其ppm数。

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五、结果计算：

K(mg?kg-1)=ρ×V×Ts/m

式中：K——速效钾的质量分数，mg?kg-1；

ρ——仪器直接测得或从工作曲线上查得的测定液的K浓度，mg?kg-1；V——参与浸提液定溶体积，ml；

Ts——分取倍数，原待测液总体积和吸取的待测液体积之比，以原液直接测定时，比值为1；

m——样品质量，g；

解释：

（1）1mol/LNH4Ac法测定结果的评价标准是：

(mg?kg-1K)＜3030-6060-10＞160供钾水平极低中高极高

作业：

1.土壤中速效钾包括那几种形态？评价你所测定的土壤其速效K含量的水平。

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七、土壤有机质的测定

有机质是土壤的重要组成部分，其含量虽少，但在土壤肥力上的作用却很大，它不仅含有各种营养元素，而且还是微生物生命活动的能源。土壤有机质的存在对土壤中水、肥、气、热等各种肥力因素起着重要的调理作用，对土壤结构、耕性也有重要的影响。因此土壤有机质含量的高低是评价土壤肥力的重要指标之一[注1]，是经常需要分析的项目。

测定土壤有机质的方法好多，有重量法、滴定法和比色法等。重量法包括古老的干烧法和湿烧法，此法对于不含碳酸盐的土壤测定结果确凿，但由于方法要求特别的仪器设备、操作繁琐、费时间，因此一般不作例行方法来应用。滴定法中最广泛使用的是铬酸氧还滴定法，该法不需要特别的仪器设备，操作简便，快速、测定不受土壤中碳酸盐的干扰，测定的结果也很确凿。

铬酸氧还滴定法根据加热的方式不同又可分为外热源法(Schollenberger法)和稀释热法(Walkley—Baclk法)，前者操作不如后者简便，但有机质的氧化比较完全(是干烧法的90—95％)．后者操作较简便，但有机质氧化程度较低(是干烧法的70—86％)，而缜密度较高，测定受室温的影响大。比色法是将被土壤还原成Cr3+的绿色或在测定中氧化剂Cr2072-—橙色的变化，用比色法测定之。这种方法的测定结果确凿性较差。本试验选用铬酸氧还滴定的外热源法。

用铬酸氧还滴定法测定土壤有机质，实际上测得的是“可氧化的有机碳〞，所以在结果计算时要乘以一个由有机碳换算为有机质的换算因数。换算因数随土壤有机质的含碳率而定。各地土壤有机质的组成不同，含碳率亦不一致，假使都用同一换算因数，势必会产生一些误差，但是为了便于各地资料的相互比较和交流，统一使用一个公认的换算因数还是必要的，目前国际上依旧一致沿用古老的所谓“VanBemmelen〞因数即1.724，这是假设土壤有机质含碳为58％计算的。

一、原理:

在一定的温度下，用一定量的氧化剂（标准重铬酸钾-硫酸溶液）来氧化土壤有机质，多余的重铬酸钾则用硫酸亚铁来滴定。从消耗的氧化剂的量来计算有机碳和有机质的含量。1.氧化有机质：2K2Cr2O7+8H2SO4+3C=2Cr2(SO4)3+2K2SO4+3CO2↑+H2O2.返滴定：K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4=K2SO4+Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O

3.指示剂：邻啡罗啉是常用的氧化还原指示剂，在滴定过程中，颜色逐渐有橙→绿→淡绿→橙红即到终点。二、试剂：

1.0.8N重铬酸钾标准溶液：称取经过130℃烘3-4小时，的分析纯重铬酸钾（K2Cr2O7）39.225克，溶解于400毫升水中，必要时可加热溶解，冷却后稀释定溶到1升，摇匀备用。2.0.2N硫酸亚铁溶液：称取化学纯硫酸亚铁（FeSO4?7H2O）55.6克，（或硫酸亚铁铵78.4克），加6N硫酸30毫升溶解，加水稀释定溶到1升，摇匀备用。

3.邻啡罗啉指示剂：称取化学纯硫酸亚铁0.695克和分析纯邻啡啰啉1.485克溶于100毫

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升水中，此时试剂与硫酸亚铁形成红棕色络合物，即[Fe(C12H8N2)3]。4.石蜡（固体）或植物油4-5市斤5.浓硫酸（比重1.84，化学纯）。三、操作步骤:

1.称样：用分析天平确凿称取通过孔径0.25mm筛的风干土0.5000g于20ml的硬质试管中，用移液管参与0.8000N重铬酸钾标准溶液5ml，再用注射器注入5ml浓硫酸，防备摇匀。2.预先将石蜡油浴锅升温至185—190℃,将试管插入铁丝笼中，并将铁丝笼放入上述油浴锅中加热，此时温度应控制在170-180℃，使溶液保持沸腾5分钟，然后取出铁丝笼,冷却。3.滴定：冷却后，将试管内溶物洗入250ml三角瓶中，使瓶内总体积在60-80ml左右，加邻啡罗啉指示剂3-5滴，用0.2N硫酸亚铁滴定，溶液由黄色经过绿色突变到红棕色，即为终点。记录所消耗的硫酸亚铁体积数。

4.在测定样品的同时，必需同时做三个空白试验，取其平均值。（可用纯砂或烧土代替样品，以免溅出溶液，其它同上）

四、结果计算有机质（%）=[（N×(Vo-V)×0.003×1.724×1.1×100]/W式中：0.003—碳的毫克当量；

1.724—由碳换算成有机质的经验常数；1.1—校正常数；

N—FeSO4的当量浓度,即：N=K2Cr2O7的当量浓度×参与K2Cr2O7的体积/V0;V0—空白所耗的FeSO4量；mlV—样品耗的FeSO4量；ml

解释

(1)华北地区土壤有机质含量一般约为0.6—1.5％，不同肥力等级的土壤有机质含量约为：

高肥力地上等肥力地中等肥力地低肥力地薄沙地>2.0％1.5—2.0％1.0—1.5％0.5—1.0％〈0.5％

(2)为了消除土壤中少量C1-的干扰，可以参与少量(约1.Og)Ag2SO4，它不仅能沉淀C1-，还能促进有机质分解。据研究，当使用Ag2SO4时，氧化校正系数应为1.04，不使用时为1.1。Ag2SO4的用量不能太多，否则会生成Ag2Cr207,沉淀而影响测定结果。水稻土或长期处于渍水条件下的土壤中，由于含有Fe2+和其它还原性物质会影响测定结果，产生误差，为了消除Fe2+的干扰，必需将新采回的土壤晾干压碎、平铺成薄层，每天翻动1—2次，在空气中暴露十天左右之后，方可进行分析。(3)为了保证有机质能被氧化完全。反应终了时K2Cr207的浓度应维持0.lmolL-(1/6K2Cr20