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物理化学模拟试题(1)(试卷共4页,答题时间120分钟)题号一二三四五总分统分人复核人得分得分阅卷人一、选择题(每小题20分,共2分。请将答案填在下面的表格内)题号12345678910答案1、盐碱地的农作物长势不良,甚至枯萎,主要原因是()A.盐碱地的土壤有毒B.使农作物肥料不足C.很少下雨的原因D.渗透压的存在使农作物水分倒流2、已知Cu的相对原子质量为64,用0.5法拉第电量可从CuSO4溶液中沉淀出Cu()。A.16gB.32gC.64gD.128g3、在298K、无限稀释的水溶液中,摩尔电导率最大的是()A.La3+B.Mg2+C.NH4+D.H+4、273K,10标准大气压下,液态水和固态水(即冰)的化学势分别为μ(l)和μ(s),两者达到平衡时,其关系为()Aμ(l)>μ(s)Bμ(l)=μ(s)Cμ(l)<μ(s)D不能确定5、在温度、压力恒定条件下,设A(l)和B(l)混合形成理想溶液,则有:()A.B.C.D.6、在302K时,A→B过程△H=-102kJ,△S=-330J·K-1,可判断该过程:A.自发B.非自发C.平衡D.无法判断7、对反应CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g),若压力增大1倍,则将发生:A.平衡向右移动B.平衡向左移动C.不改变平衡D.反应进行到底8、如果其它条件系统,沉淀在电池阴极的物质的量正比于:A.阴极表面积B.通过电池的电荷量C.溶液中电解质浓度D.电极间距离9、下列函数中为强度性质的是:()ASB(G/p)TC(U/V)TDCV10、理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程:()A可以从同一始态出发达到同一终态B从同一始态出发,不可能达到同一终态C不能断定A、B中哪一种正确D可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定得分阅卷人二、填空题(每小题2分,共20分)1、对于一个U、V、N一定的系统,任何一种分布都必须满足的两个条件是和2、25℃时某KCl溶液中,如果K+迁移数为0.490,则Cl-迁移数为____。3、在所有的偏摩尔量中,以偏摩尔吉布斯自由能最为重要。它有个专门名称叫______。4、在水的相图中,三相点的在自由度=______。5、由N个分子组成的理想气体系统,具有微态数最多的分布在统计热力学中叫分布。6、混合理想气体中组分B的化学势uB与温度T及组分B的分压PB的关系是uB=,其标准态选为。7、某理想气体,等温(25℃)可逆地从1.5dm3膨胀到10dm3时,吸热9414.5J,则此气体的物质的量为摩尔。8、在石灰窑中,分解反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)已达平衡,则该系统的组分数C=,自由度f=。9、主要决定于溶解在溶液中粒子的数目,而不决定于这些粒子的性质的特性叫________。10、理想气体恒温可逆压缩,ΔU0,ΔH0。得分阅卷人(3)lnxB=-5984J·mol(3分)3、[答]3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)(2分)平衡时:3mol-3n1mol-n2n=4mol-2n(2分)2n/(4mol-2n)=0.08n=0.148mol(3分)故x(H2)=0.69x(N2)=0.23(2分)Kp=(xp)2/(xp)3(xp)=6.818×10-8kPa2解得p=1115kPa(3分)4、解:由lnp~T关系式得(3分)与比较,(2分)得T=169.3K时,为(4分)(3分)5、由题给的数据可分别求出两电解质的摩尔电导率:Λm(KCl)=Λm(K+)+Λm(Cl-)=(74+76)S·cm2·mol-1=1.50×10-2S·m2·mol-1=150S·cm2·mol-1(2分)Λm(RbCl)=Λm(Rb+)+Λm(Cl-)=(40+76)S·cm2·mol-1=1.16×10-2S·m2·mol-1=116S·cm2·mol-1(2分)两电解质的电导率分别为:(KCl)=m(KCl)·c=1.50×10-2×0.100×10-3S·m-1=1.50S·m-1(3分)(PbCl)=m(PbCl)·c=1.16×10-2×0.200×10-3S·m-1=2.32S·m-1(3分)=(KCl)+(PbCl)=3.82S·m-1=3.82×10-2S·cm-1=0.382S·dm-1(2分)物理化学模拟试题(2)(试卷共4页,答题时间120分钟)题号一二三四五总分统分人复核人得分得分阅卷人一、选择题(每小题20分,共2分。请将答案填在下面的表格内)题号12345678910答案1、电解质溶液的正负离子迁移数之和()A.等于1B.大于1C.小于1D.不确定2、对反应CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g),若压力增大1倍,则将发生:A.平衡向右移动B.平衡向左移动C.不改变平衡D.反应进行到底3、理想气体等温过程的ΔF()A>ΔGB<ΔGC=ΔGD不能确定4、硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在101325Pa的压力下,能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种?()A3种B2种C1种D不可能有硫酸水合物与之平衡共存。5、已知反应2NH3=N2+3H2在等温条件下,标准平衡常数为0.25,那么,在此条件下,氨的合成反应(1/2)N2+(3/2)H2=NH3的标准平衡常数为:()A4B0.5C2D16、在一定温度和压力下,对于一个化学反应,能用以判断其反应方向的是()AΔrGBKpCΔrGmDΔrHm7、理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程:()A可以从同一始态出发达到同一终态B从同一始态出发,不可能达到同一终态C不能断定A、B中哪一种正确D可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定8、在302K时,A→B过程△H=-102kJ,△S=-330J·K-1,可判断该过程:A.自发B.非自发C.平衡D.无法判断9、如果其它条件系统,沉淀在电池阴极的物质的量正比于:A.阴极表面积B.通过电池的电荷量C.溶液中电解质浓度D.电极间距离10、下列函数中为强度性质的是:()ASB(G/p)TC(U/V)TDCV得分阅卷人二、填空题(每小题2分,共20分)1、化学位B就是B物质的偏摩尔___________2、N2(g),O2(g)体系中加入一种固体催化剂,可生成几种气态氮的氧化物,则体系的自由度为。3、完全互溶的二组分溶液,在xB=0.6处平衡蒸气压有最高值,将xB=0.4的溶液进行精镏,塔顶将得到___________。4、某理想气体,等温(25℃)可逆地从1.5dm3膨胀到10dm3时,吸热9414.5J,则此气体的物质的量为摩尔。5、由N个分子组成的理想气体系统,具有微态数最多的分布叫分布。6、在水的相图中,三相点的在自由度=______。7、对于理想稀溶液来说,________遵守拉乌尔定律,而_______遵守亨利定律。8、在强电解质的稀溶液中摩尔电导率∧m随浓度的增加而;电导率κ随浓度的增加而。9、混合理想气体中组分B的化学势uB与温度T及组分B的分压PB的关系是uB=,其标准态选为。10、UF6(S)的蒸气压与温度的关系式为:ln(P/Pa)=29.416-5894.6·T-1(T的单位取K),则其平均升华热为KJ·mol-1。得分阅卷人三、计算题(每题12分,共60分)1、两液体A,B形成理想液体混合物。在320K,溶液I含3molA和1molB,总蒸气压为:5.33×104Pa。再加入2molB形成理想液体混合物II,总蒸气压为6.13×104Pa。计算纯液体的蒸气压p*,p*。2、乙烯的蒸气压与温度的关系可写为。试求乙烯在正常沸点169.3K时的蒸发热。3、某分子的两个能级的能量值分别为和,相应的简并度为g1=3和g2=5。试求该分子组成的体系中,分别数之比N1/N2在(1)300K时和(2)3000K时各为多少?4、在298K时,浓度为0.01mol·dm-1的CH3COOH溶液在某电导池中测得电阻为2220Ω,已知该电导池常数为36.7m-1。求在该条件下CH3COOH的电离度。设H+和CH3COO-无限稀释时的摩尔电导率分别为349.82×10-4S·m2·mol-1和40.9×10-4S·m2·mol-1。5、某体积可变的容器中放入1.564gN2O4气体,此化合物在298K时部分解离。实验测得,在标准压力下,容器的体积为0.485dm3。求此分解反应的。一、选择题(每小题20分,共2分。请将答案填在下面的表格内)1、A2、C3、C4、C5、C6、C7、B8、A9、B10、C二、填空题(每小题2分,共20分)1、吉布斯自由能2、f=33、恒沸混合物4、Q=W=nRTln(V2/V1),n=2mol5、最概然(最可几)6、07、溶剂、溶质8、升高(增加),降低(减少)9、,温度为T、压力为标准压力下B的化学势。10、49007.7J/mol(49.007kJ/mol)三、计算题(每题12分,共60分)1、解:根据拉乌尔定律和道尔顿分压定律,则答案略为p=pAxA+pBxB5.33×104Pa=0.75pA+0.25pB-------------(3分)6.13×104Pa=0.5pA+0.5pB-------------(5分)联立(1)式与(2)式得:pA=4.53×104PapB=7.73×104Pa(4分)2、解:由lnp~T关系式得(3分)与比较,(2分)得T=169.3K时,为(4分)(3分)3、根据Boltzmann最概然分别公式,有(4分)(2分)(1)在T=300K时,(3分)(1)在T=3000K时,(3分)4、解:可推导出公式,对该溶液(6分)(3分)(3分)5、解:起始时N2O4的物质的量(1分)N2O4=2NO2起始/mol:n0平衡/mol:n(1-α)2nα(2分)平衡后(1分)由理想气体状态方程,得(4分)(4分)物理化学模拟试题(3)题号一二三总分分数阅卷人填空题(每题2分,共20分)在理想气体的p-V图上,当等温线和绝热线相交时,等温线的斜率的绝对值________绝热线的绝对值。实际气体经节流膨胀后的,,若想利用节流膨胀达到制冷的目的,要求节流膨胀系数。在101325Pa下,将一小块冰投入大量的水中(水温略高于0°C),冰会融化,问,,。已知下,C(石墨)C(金刚石)的,则。在此条件下该反应_______进行。少量HCl(g)气体溶入水构成稀溶液,溶质不遵守亨利定律,其原因主要是_____________________.化学势作为过程自发方向和限度的判椐,其适用条件为______________________.`7.某反应的和T的关系为:,若要使反应的平衡常数,则应控制反应温度__________。已知反应的,若升高温度,则有利于________________,若维持体系压力不变,加入惰性气体,使总压增加,则平衡_________。在二组分固态完全不互溶系统的液固相图中,液相能够存在的最低温度也是两个固相能够同时熔化的最低温度,这个温度称为______________,该两个相的固体混合物称为___________________。298K时,1mol理想气体的平动内能近似为_______________。二、选择题(每题2分,共20分)在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱,将冰箱门打开,并接通电源使其工作,过一段时间之后,市内的平均温度将如何变化?()升高(2)降低(3)不变(4)不能确定101325Pa、373.15K下水蒸发为水蒸气,该过程中系统的哪一个热力学函数的变化为零?()(1)U(2)H(3)S(4)G300J的热量从310K的大热源传向300K的大热源时,过程中系统的熵变为:(1)1.968J·K-1(2)0.032J·K-1()(3)-1.968J·K-1(4)-0.32J·K-1稀溶液四个依数性当中,最灵敏性质的是()(1)沸点升高(2)蒸气压降低(3)凝固点降低(4)渗透压下列式子中,哪一个不具有化学势的含义?()(1)(2)(3)(4)对于任一反应,标准平衡常数与温度的关系为:,对于放热反应,则有()(1)随温度升高而增大(2)随温度升高而减小(3)不随温度而变化(4)不能确定在298K下,,(常数),则Ag2O的分解压为:()(1)(2)(3)(4)在100kPa下,I2在H2O和CCl4中达到分配平衡(无固态碘存在),则该系统的组分数和自由度分别为:()(1)2,1(2)2,2(3)3,2(4)3,3在相图上,当系统处于哪一点时,只存在一个相?()(1)恒沸点(2)熔点(3)临界点(4)低共熔点三维平动子的平动能,则简并度g为:(1)1(2)2(3)3(4)6()三、计算题(5小题,每小题12分,共60分)。1.在高温下,水蒸气通过灼热煤层,按下式生产水煤气:C(s)+H2O(g)=H2(g)+CO(g)已知在1200K和1000K时,反应的分别是37.58及2.472。试求:该反应在此温度范围内的;在1100K时反应的值。2.1mol气体O2处于25℃,100kPa下,试计算:平动配分函数qt;转动配分函数qr,已知O2的转动惯量I=4.738×10-46kg·m2;振动配分函数qv,已知O2的振动频率γ=4.738×1013s-1;电子配分函数qe;分子的总配分函数q。3.在298K,将2×10-3kg某不挥发性化合物溶于1kg水中所得到理想稀溶液的渗透压与将1.432g葡萄糖(C6H12O6)溶于1kg水中所得理想溶液的渗透压相同。求该该化合物的相对分子量;该溶液的冰点为多少?该溶液的蒸汽压是多少?已知水的熔点下降常数;298K时水的饱和蒸汽压为3167。7Pa。4.熔液完全互溶的CaF2-CaCl2体系,作步冷曲线实验时得到如下数据:含CaF2的摩尔百分比/%初始凝固温度/K凝固终止温度/K03040505860708090100157313231223109310101008973917983104715731010101010109179179179179171047作此二组分凝聚体系T-x示意图,标明各区域存在的相。画出53%(物质的量之比,下同)CaCl2和47%CaF2的混合物从1300K冷却至800K的步冷曲线并注明相和自由度的数目变化。5.1mol过冷水在268K、1atm下凝固,计算(1)最大非膨胀功;(2)最大功。已知水在熔点时的热容差为37.3J·K-1·mol-1,△fusHm(273K)=6.01kJ·mol-1,ρ(水)=990kg·m-1,ρ(冰)=917kg·m-1。填空题(每题2分,共20分)小于;W,0,>>,<,>2.866kJ·mol-1,不能自发进行HCl在水溶液中以H+和

Cl-的形式存在恒温恒压且;低于430K生成CO和H2O,不变低共熔点,低共熔混合物3716J·mol-1选择题(每题2分,共20分)(1)(4)(2)(4)(4)(2)(3)(3)(3)(3)三、计算题(5小题,每小题12分,共60分)。1.解:在1000K~1200K范围内,可认为反应的为一定值。答案略为:(1)由反应等温式,2.解:(1)因代入数值,得(2)把转动惯量及对称数,得(3)振动频率及各数值代入,得(4)(5)3.解:(1)已知葡萄糖摩尔质量,由题意,得则该化合物摩尔质量为故其相对分子质量为251.4。(2)所以该溶液的冰点为t=-0.0148℃。(3):4.解:(1)相图和存在的相见下图。(2)相数和自由度变化见下图右侧。5.解:等温下,一个封闭体系所做的最大功等于Helmholz自由能的减少,(Wmax)T=-⊿F。等温等压下,一个封闭体系所做的最大非膨胀功等于Gibbs自由能的减少,(Wf,max)T,p=-⊿G。所以要求等温下的最大功和等温等压下的最大非膨胀功,即求算⊿F和⊿G。设计可逆途径:(1)(2)物理化学模拟试题(4)题号一二三总分分数阅卷人填空题(每题2分,共20分)已知298.15K时CH4(g)的那么此温度下CH4(g)的=____________下列过程中,哪一种状态函数(U,H,S,A,G)的改变量为零?实际气体的节流膨胀过程,________H2和Cl2在绝热钢瓶中发生反应生成HCl,系统温度上升,_____。在过饱和溶液中,溶质的化学势比同温同压下纯溶质的化学势__________(填入高、低或相同)。对于理想稀溶液来说,________遵守拉乌尔定律,而_______遵守亨利定律。CO2分子的平动、转动、振动自由度分别为______、________、________。7.在某温度下,已知,达到平衡时,当空气中水蒸气的压力时,反应向________进行。8.在温度、压力恒定的条件下,向反应系统:C6H5C2H5(g)====C6H5C2H3(g)+H2(g),加入惰性气体,C6H5C2H5的转化率会__________。FeCl3(s)和H2O(l)能形成FeCl3·6H2O(s),2FeCl3·7H2O(s),2FeCl3·5H2O(s),FeCl3·2H2O(s)四种水合物,则该系统的独立组分数C为_________,在恒压条件下最多可能平衡共存的相数为________。在二组分系统具有最大正(或负)偏差的温度-组成图中,最高(或低)点的温度为__________,该组成对应的混合物称为___________,其组成随_______而变。对于这个系统,精馏时得到的是_______________________________________________________。二、选择题(每题2分,共20分)1mol单原子理想气体从298K、202.65kPa分别经历(1)等温、(2)绝热、(3)等压三种途径可逆膨胀到体积为原来体积的二倍,所做的体积功分别为W1、W2、W3,三者关系为:()(1)W1>W2>W3(2)W2>W1>W3(3)W3>W2>W1(4)W3>W1>W2用力迅速推动气筒活塞而压缩气体,若看作绝热过程,则过程熵变为:()(1)大于零(2)等于零(3)小于零(4)不能确定3.在温度、压力恒定条件下,设A(l)和B(l)混合形成理想溶液,则有:()(1)(1)(2)(3)(4)4.关于沸点升高常数的讨论,下列哪一条是正确的?()(1)Kb的数值与溶质的性质、与溶剂的性质有关。(2)Kb的数值只与溶剂的性质有关,与溶质的性质无关。(3)Kb的数值与溶剂、溶质的性质有关,且与温度有关。(4)Kb的数值与溶剂、溶质的性质有关,且与温度无关5.在T、p恒定条件下,化学反应达到平衡时,下列式子何者不一定正确?()(1)(2)(3)(4)6.和能形成四种固体水合物:、、,该液固系统平衡时共存的最大相数为:()(1)2(2)3(3)4(4)57.在二组分系统恒温或恒压相图中,系统点与相点一致的是()(1)单相区(2)两相平衡区(3)三相线(4)不存在8.设373K时,液体A的饱和蒸气压为133.3kPa,液体B的饱和蒸气压为66.66kPa。若A和B完全不互溶,当2molA和3molB在恒温下构成双液系时,系统的蒸气压为()(1)66.66kPa(2)133.3kPa(3)199.96kPa(4)266.66kPa9.独立子系统任一能级的能量,可表示为五种运动形式的能量的代数和,其中这五种运动形式的能量大小次序为:()(1)(2)(3)(4)10.在温度117~237°C区间得出甲醇脱氧反应的平衡常数与温度的关系为:。该反应在此温度区简的为:()(1)-88.082kJ·mol-1(2)88.082kJ·mol-1(3)-38.247kJ·mol-1(4)38.247kJ·mol-1三、计算题(5小题,每小题12分,共60分)。1.473K时反应2Ag2O(s)=4Ag(s)+O2(g)的离解压力为137.8kPa。今若将Ag2O(s)固体放在圆筒中,设圆筒上有一理想活塞,活塞上的外压力为127.8kPa,环境温度为473K。求此情况下1molAg2O(s)分解为O2(g)及Ag(s)时的以及它对环境所作的功。2.已知N2(g)基态的振动频率,转动惯量。试计算:N2(g)的振动特征温度;N2(g)的转动特征温度。3.两种挥发性液体A和B混合形成理想液体混合物。某温度时液面上的蒸汽压为5.4×104Pa,气相中A的物质的量分数为0.45,液相中为0.65。试计算次温度时纯A和纯B的蒸汽压。4.丙烷和正丁烷在一个标准压下的沸点分别为231.1K和272.7K,其蒸汽压数据如下:T/K242.0256.9P/kPa丙烷157.9294.7正丁烷26.352.9二液混合可得理想溶液。用以上数据作出该体系的温度—物质的量分数相图,并指出各区域存在的相及自由度。5.在一个带活塞的容器中(设活塞无摩擦、无质量),有氮气0.5mol,容器底部有一密封小瓶,瓶中有液体水1.5mol。整个体系温度由热源维持在373.2K,压力为1atm。今使小瓶破碎,在维持压力为1atm下水蒸发为水蒸气,终态温度为373.2K。已知水在373.2K,1atm下的蒸发热为40.67kJ·mol-1,氮气和水蒸气均按理想气体处理。求此过程中的Q,W,⊿U,⊿H,⊿S。物理化学模拟试题(5)题号一二三总分分数阅卷人填空题(每题2分,共20分)已知298.15K时CH4(g)的那么此温度下CH4(g)的=____________实际气体经节流膨胀后的,,若想利用节流膨胀达到制冷的目的,要求节流膨胀系数。在过饱和溶液中,溶质的化学势比同温同压下纯溶质的化学势__________(填入高、低或相同)。化学势作为过程自发方向和限度的判椐,其适用条件为______________________.5.已知下,C(石墨)C(金刚石)的,则。在此条件下该反应_______进行。CO2分子的平动、转动、振动自由度分别为______、________、________。298K时,1mol理想气体的平动内能近似为_______________。8.在某温度下,已知,达到平衡时,当空气中水蒸气的压力时,反应向________进行。FeCl3(s)和H2O(l)能形成FeCl3·6H2O(s),2FeCl3·7H2O(s),2FeCl3·5H2O(s),FeCl3·2H2O(s)四种水合物,则该系统的独立组分数C为_________,在恒压条件下最多可能平衡共存的相数为________。已知反应的,若升高温度,则有利于________________,若维持体系压力不变,加入惰性气体,使总压增加,则平衡_________。二、选择题(每题2分,共20分)1.在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱,将冰箱门打开,并接通电源使其工作,过一段时间之后,市内的平均温度将如何变化?()升高(2)降低(3)不变(4)不能确定1mol单原子理想气体从298K、202.65kPa分别经历(1)等温、(2)绝热、(3)等压三种途径可逆膨胀到体积为原来体积的二倍,所做的体积功分别为W1、W2、W3,三者关系为:()(1)W1>W2>W3(2)W2>W1>W3(3)W3>W2>W1(4)W3>W1>W23.300J的热量从310K的大热源传向300K的大热源时,过程中系统的熵变为:(1)1.968J·K-1(2)0.032J·K-1()(3)-1.968J·K-1(4)-0.32J·K-14.下列式子中,哪一个不具有化学势的含义?()(1)(2)(3)(4)5.在温度、压力恒定条件下,设A(l)和B(l)混合形成理想溶液,则有:()(1)(1)(2)(3)(4)6.在298K下,,(常数),则Ag2O的分解压为:()(1)(2)(3)(4)7.在T、p恒定条件下,化学反应达到平衡时,下列式子何者不一定正确?()(1)(2)(3)(4)8.在相图上,当系统处于哪一点时,只存在一个相?()(1)恒沸点(2)熔点(3)临界点(4)低共熔点9.在二组分系统恒温或恒压相图中,系统点与相点一致的是()(1)单相区(2)两相平衡区(3)三相线(4)不存在10.独立子系统任一能级的能量,可表示为五种运动形式的能量的代数和,其中这五种运动形式的能量大小次序为:()(1)(2)(3)(4)三、计算题(5小题,每小题12分,共60分)。1.在高温下,水蒸气通过灼热煤层,按下式生产水煤气:C(s)+H2O(g)=H2(g)+CO(g)已知在1200K和1000K时,反应的分别是37.58及2.472。试求:该反应在此温度范围内的;在1100K时反应的值。2.已知N2(g)基态的振动频率,转动惯量。试计算:N2(g)的振动特征温度;N2(g)的转动特征温度。3.在298K,将2×10-3kg某不挥发性化合物溶于1kg水中所得到理想稀溶液的渗透压与将1.432g葡萄糖(C6H12O6)溶于1kg水中所得理想溶液的渗透压相同。求该该化合物的相对分子量;该溶液的冰点为多少?该溶液的蒸汽压是多少?已知水的熔点下降常数;298K时水的饱和蒸汽压为3167.7Pa。4.丙烷和正丁烷在一个标准压下的沸点分别为231.1K和272.7K,其蒸汽压数据如下:T/K242.0256.9P/kPa丙烷157.9294.7正丁烷26.352.9二液混合可得理想溶液。用以上数据作出该体系的温度—物质的量分数相图,并指出各区域存在的相及自由度。5.1mol过冷水在268K、1atm下凝固,计算(1)最大非膨胀功;(2)最大功。已知水在熔点时的热容差为37.3J·K-1·mol-1,△fusHm(273K)=6.01kJ·mol-1,ρ(水)=990kg·m-1,ρ(冰)=917kg·m-1。填空题(每题2分,共20分)–885.35kJ·mol-1;W,0,>高恒温恒压且2.866kJ·mol-1,不能自发进行3,2,43716J·mol-1自发2,3生成CO和H2O,不变选择题(每题2分,共20分)(1)(4)(2)(4)(1)(3)(1)(3)(1)(2)三.计算题1.解:在1000K~1200K范围内,可认为反应的为一定值。答案略为:(1)由反应等温式2.解:(1)(2)3.解:(1)已知葡萄糖摩尔质量,由题意,得则该化合物摩尔质量为故其相对分子质量为251.4。(2)所以该溶液的冰点为t=-0.0148℃。4.解:相图及相关数据如图:(梭形区方向无所谓,作图正确即可得分。气相线和液相线自由度也为1。)5.解:等温下,一个封闭体系所做的最大功等于Helmholz自由能的减少,(Wmax)T=-⊿F。等温等压下,一个封闭体系所做的最大非膨胀功等于Gibbs自由能的减少,(Wf,max)T,p=-⊿G。所以要求等温下的最大功和等温等压下的最大非膨胀功,即求算⊿F和⊿G。设计可逆途径:(1)(2)物理化学模拟试题(6)(试卷共6页,答题时间120分钟)题号一二三总分统分人得分得分阅卷人一、选择题(每小题2分,共20分。请将答案填在下面的表格内)题号12345678910答案在298K时,某弱电解质溶液的浓度从0.01增加到0.1,其电导率和摩尔电导率的变化为(1)减少,增加(2)增加,减少(3)减少,减少(4)增加,增加在298K下,以下电解质溶液的浓度相同时,离子的平均活度系数最大的是:(1)MgSO4(2)NaCl(3)MgCl2(4)Na3PO4已知某反应在通常条件下(298K,101.325kPa)进行时,,。若使该反应在可逆电池中进行时(假定z=2),则(1)(2)(3)/zF(4)4.关于电极电势,下列说法中正确的是:(1)还原电极电势越高,该电极氧化态物质得到电子的能力越强(2)电极电势是指电极与溶液之间的界面电位差,它可由实验测出(3)电极电势只与电极材料有关,与温度无关(4)电极电势就是标准电极电势5.当发生极化现象时,两电极的电极电势将发生怎样的变化?(1)阳极变得更正,阴极变得更负(2)阳极变得更负,阴极变得更正(3)两者都变得更正(4)两者都变得更负6.关于物理吸附的下列描述中,哪一条是不正确的?吸附力来源于范德华力,其吸附一般不具有选择性吸附层可以是单分子层或多分子层吸附焓小吸附速率小7.在蒸馏实验中,常在液体中投入一些沸石或一端封口的毛细管等多孔性物质,这样做是为了破坏哪一个亚稳状态?(1)过饱和溶液(2)过冷液体(3)过热液体(4)过饱和蒸气8.某同位素蜕变的半衰期为12h,则36h后,它的浓度为起始浓度的(1)1/16(2)1/8(3)1/4(4)1/29.有关气体反应碰撞理论的描述中,哪一个是错误的?(1)气体分子必须经过碰撞才能发生反应(2)碰撞必须达到某临界能才能发生反应(3)反应速率与碰撞频率成正比(4)临界能越大,反应速率越大10.已知某对行反应的反应焓为-150kJ·mol-1,则该正反应的活化能为:(1)等于150kJ·mol-1(2)低于150kJ·mol-1(3)高于150kJ·mol-1(4)无法确定得分阅卷人二、填空题(每空1分,共20分)电化学中规定,电势较高的电极为____极,电势较低的电极为____极;发生________反应的为阳极,发生________反应的为阴极。科尔劳斯离子的独立运动定律可表达为________________________(用公式表示),该定律可用于_________(强、弱、所有)电解质的无限稀释溶液。已知电极在25°C时的,如果温度发生改变时,该电极的电极电势将_____(会,不会)发生改变。通常,物质的表面张力随温度的升高而_______,当温度达到临界温度时,物质的表面张力为________。兰缪尔吸附理论的基本假设是(1)______________________________,(2)_____________________,(3)______________________________有一反应mAnB是一简单反应,其动力学方程式为,时间单位为s则(1)k的单位为________________,以表达的反应速率方程和题中给的速率方程的关系式为_____________________________________。气体反应碰撞理论的要点:(1)______________________________________________。(2)____________________________________________________。该理论能够说明基元反应的_________________定律和_____________关系式。光化学第一定律认:_________________________________________。光化学第二定律认:__________________________________________。得分阅卷人六、计算题(共60分)在298K时,AgCl饱和溶液的电导率为,配制该溶液的水的电导率为(20分)求:(1);(2)(3)AgCl在水中的溶解度;(4)AgCl在0.01mol·dm-3NaCl溶液中的溶解度已知,373K时,测定氧在某催化剂上的吸附作用,当平衡压力为100kPa和200kPa时,对应的平衡吸附量是和(已换算成标准状况)假设吸附符合兰格缪尔公式,计算平衡压力为时,催化剂表面的覆盖率。(10分)定容条件下,1400K时,氨在钨丝上分解,有如下数据p0(NH3)/Pa35330173327733t1/2/min7.63.71.7求反应级数n速率常数k当p0(NH3)=19998Pa时,6min后总压为多少?(15分)在298K时,电池的电动势及其温度系数分别为1.092V和9.427×10-4·K-1写出电极反应和电池反应求、和(15分)一、选择题(每小题2分,共20分。请将答案填在下面的表格内) 题号12345678910答案2231143243填空题(每空1分,共20分)正极,负极,氧化,还原2.,所有3.不会4.下降,零5.(1)吸附为单分子层吸附(2)吸附剂的表面是均匀的(3)被吸附的分子之间无任何相互作用力6.,7.(1)气体分子一定要碰撞才能反应(2)碰撞能大于临界能Ec,而足以翻越能垒的分子才能反应质量作用,阿累尼乌斯8.只有被系统吸收的光对光化反应才是有效的在初级反应中,每个原子或分子吸收1个光三、计算题解:(1)=(2)(3)(4)2.解:根据兰格缪尔公式,可得:二式相除得:即:所以:所以:解:(1)(2)对于零级反应,所以所以:(3)6min后,NH3的压力的下降值为:NH3的分解反应为:NH30.5N2+1.5H2开始时各物质的压力P0006min后各物质的压力P0-x0.5x1.5x6min后总的压力为;解:(1)负极:正极:电池反应:(2)物理化学模拟试题(7)(试卷共6页,答题时间120分钟)题号一二三总分统分人得分得分阅卷人一、选择题(每小题2分,共20分。请将答案填在下面的表格内)题号12345678910答案当96500C的电量通过一串联电路时,若电路串联有一银电量计和一铜电量计,则两电量计阴极析出的Ag和Cu(1)均为1mol(2)分别为1mol和0.5mol(3)均为0.5mol(4)分别为0.5mol和1mol用希托夫法测1-1电解质的离子迁移数时,若t+>t-,并假设电极为惰性电极,则通电一段时间后(1)阳极区浓度增大(2)阳极区浓度减小(3)中间区浓度变小(4)各区浓度不变下列电解质的无限稀释溶液,摩尔电导率最大的是(1)H2SO4(2)Na2SO4(3)CuSO4(4)Ag2SO44.若某电池在298K及标准压力时,可逆放电的热效应则该电池反应的值应该为(1)=100J;(2)=-100J;(3)>100J:(4)-100J5.若以某个给定电极为负极,标准氢电极为正极组成电池并测得该电池的电动势为05V,则该给定电池的电极电势为(1)–0.5V;(2)0.5V;(3)无法确定;(4)0V6.液体在能被它完全湿润的毛细管中上升的高度反比于(1)空气的压力(2)毛细管的半径(3)液体的表面张力(4)液体的粘度7.当表面活性剂加入溶剂后,产生的结果是(1),正吸附(2),负吸附(3),正吸附(4),负吸附8.水溶液反应的速率方程为。反应的总级数n为(1)2(2)3(3)1(4)不能确定9.按照光化学当量定律,(1)在整个光化过程中,1个光子只活化1个原子或分子(2)在光化反应的初级过程中,1个光子只活化1mol原子或分子(3)在光化反应的初级过程中,1个光子只活化一个原子或分子(4)在光化反应的初级过程中,1个爱因斯坦的能量活化1个原子或分子10.气相双分子反应过度态理论的要点是(1)反应分子具有足够的能量迎面相碰才能反应(2)反应沿势能曲线进行,正反应的活化能等于活化络合物分子的平均能量与反应物分子平均能量之差(3)反应物首先要形成活化络合物,反应速率取决于活化络合物分解为产物的速率(4)该理论是根据反应物和活化络合物的宏观性质,借助于统计力学来计算速率常数的方法得分阅卷人填空题(每空1分,共20分)摩尔电导率是指____________________________________时的溶液的电导,常用于测定溶液电导的装置为______________。丹尼尔电池是__________(可逆,不可逆)电池,因为该电池中__________________________________。目前采用的电极电势为__________(氧化、还原)电势,电极电势的值越大,该电极还原态失去电子的能力越________。盐桥的作用是__________________________,通常作盐桥用的电解质必须具备的条件是________________。在毛细管中(如右图)装入润湿性液体,对毛细管左端加热加热时,管内的液体将向______移动。对于复合反应ABC,若B是目标产物,且第一步的活化能小于第二步的活化能,那么,为提高B的产量,应当控制温度较______。A的分解为一级反应,当初始浓度CA.0=0.1时,经50min后分解20%。(1)该反应的速率常数k为_________________,(2)反应的半衰期为___________。某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应为_____级反应,该反应的半衰期与反应物的初始浓度a之间的关系为___________________。在恒温条件下,加入催化剂能够加速反应的原因是______________________________________________,而升高温度能够增加反应的速率的原因是_____________________________________________________。化学吸附与物理吸附的本质差别是___________________不同,前者是_________________,后者是__________________,前者的吸附层为____________。得分阅卷人六、计算题(共60分)已知25时碳酸水溶液的电导率为,配制此溶液的水的电导率为。假定只需考虑碳酸的一级解离,且已知其解离常数,求:(1)(2)(提示:由于该电解质为弱电解质,因而其溶液可以视为无限稀释溶液)(3)此碳酸溶液的浓度(已知:,)。(15分)水的表面张力与温度的关系为:。将10kg纯水在303K(即30)及100kPa条件下等温等压可逆分散成半径为10-8m的球形雾滴。计算:(1)该雾滴所受的附加压力(2)小雾滴的饱和蒸气压(3)环境所消耗的非体积功(15分)(已知303K、100kPa时水的密度为995kg·m-3,饱和蒸气压为4.24kPa。不考虑分散度对表面张力的影响。)已知电池的电动势随温度的变化关系为:求:25时,反应的、、及Qr。(15分)一级对行反应正、逆向反应的速率常数分别为、,在25时半衰期均为10min。今从1molA开始,问:25、10min时可得B为若干?25时,完成距平衡浓度的一半所需要的时间若35时,正、逆向反应的速率常数、均增加1倍,求正、逆向反应的活化能及整个反应的。(15分)一、选择题(每小题2分,共20分。请将答案填在下面的表格内)题号12345678910答案2214121333二、填空题(每空1分,共20分)电解质的含量为1mol,电导率仪不可逆,两种溶液之间的扩散是不可逆的还原,弱消除扩散电势(液接电势),两种离子的扩散速度(迁移数)接近右低4.46×10-3,155.3min零,改变反应途径,降低活化能;增加活化分子的比例吸附力不同,化学键力,范德华力,单层三、计算题1.解:又所以c=5.347×10-5mol·m-32.解:(1)303K时,水的表面张力为雾滴所受的附加压力为:(2)小雾滴的饱和蒸气压(3)小雾滴的总的表面积为:环境所消耗的非体积功为:3.解:=-18.881=+T=-40.334解:(1)由于一级对行反应,均为10min,所以设10min后B的物质的量为x,则有:所以:(2)完成距平衡浓度的一半所需要的时间:(3)根据阿仑尼乌斯公式可得:即:正、逆向反应的活化能均为52.894反应的物理化学模拟试题(8)(试卷共6页,答题时间120分钟)题号一二三总分统分人得分得分阅卷人一、选择题(每小题2分,共20分。请将答案填在下面的表格内)题号12345678910答案298K时,已知,则反应(所有活度均为1)的为:(1)-268.7(2)-177.8(3)-119.9(4)119.9某电池反应为,当电池反应达到平衡时,电池的电动势必然是:(1)>0(2)(3)(4)用铜电极电解CuCl2水溶液时,不考虑超电势,在阳极上将会发生什么反应?(已知:,,)(1)析出氧气(2)析出氯气(3)析出铜(4)铜电极溶解下列对铁表面防腐方法中属于电化学保护的是:(1)表面喷漆(2)电镀(3)Fe件上嵌Zn块(4)加缓蚀剂某反应反应掉5/9所需时间是反应掉1/3所需时间的2倍,则该反应的级数为:(1)0(2)1(3)2(4)3已知某对行反应的反应焓为-150kJ·mol-1,则该正反应的活化能为:(1)等于150kJ·mol-1(2)低于150kJ·mol-1(3)高于150kJ·mol-1(4)无法确定在简单硬球碰撞理论中,有效碰撞的定义为:互撞分子的总动能超过互撞分子的相对动能超过互撞分子的相对平动能在质心连线方向上的分量超过互撞分子的内部能超过设某基元反应在500K时的实验活化能为83.14kJ·mol-1,则此反应的的阈能为(1)2.145kJ·mol-1(2)162.1kJ·mol-1(3)83.14kJ·mol-1(4)81.06kJ·mol-1多孔硅胶有强烈的吸水性能,硅胶吸水后其表面吉布斯自由能将(1)升高(2)降低(3)不变(4)无法比较外加直流电于胶体溶液,向电极作电极移动的是(1)胶核(2)胶粒(3)胶团(4)紧密层得分阅卷人填空题(每空1分,共20分)目前采用的电极电势为______________(氧化、还原)电势,电极电势的值越大,该电极的还原态失去电子的能力________。盐桥的作用是_____________________,通常用作盐桥的电解质必须具备的条件是____________________。通常,一个自发的吸附过程的吸附热_________(大于、小于)零,即该过程为_______________(吸热、放热)过程。兰缪尔吸附理论的基本假设是(1)___________________________,(2)____________________________________,(3)_____________________________,(4)_________________________________。通常,物质的表面张力随温度的升高而_______,当温度达到临界温度时,物质的表面张力为________。催化剂_______(能、不能)改变反应的平衡状态,只能__________(缩短、延长)到达平衡所需的时间,催化剂______(参与、不参与)化学反应,催化剂改变反应速率的原因是_____________________________。对于基元反应,并不是每一次碰撞都是有效的,只有少数能量高的分子发生碰撞后才能发生反应。通常,将分子能量高能够发生反应的分子称为___________,其与反应物分子的平均能量之间的差值称为___________。胶体分散体系是热力学_____________(稳定、不稳定)系统,原因是______________________。得分阅卷人三、计算题在298K时,电池的电动势及其温度系数分别为1.092V和9.427×10-4·K-1写出电极反应和电池反应求、和(15分)在锌电极上析出氢气的塔菲尔公式为:(j的单位为A·cm-2).在298K时,用锌作阴极,惰性物质作阳极,电解浓度为0.1的ZnSO4溶液,设溶液的pH为7.0,计算:(1),(2)的表达式,(3)若使H2(g)不和锌同时析出应控制什么条件?硝基异丙烷在水溶液中与碱的中和反应为二级反应,其速率常数可用下式表示:,时间以min为单位,浓度以mol·dm-3为单位计算反应的活化能在283K时的速率常数在283K时,若硝基异丙烷和碱的浓度均为0.008mol·dm-3,求反应的半衰期用活性炭吸附某气体,符合兰缪尔吸附等温式,在273K时的饱和吸附量为93.8dm3·kg-1,已知气体的分压为13.4kPa时的平衡吸附量为82.5dm3,计算兰缪尔吸附等温式中的常数a气体的压力为6.67kPa时的平衡吸附量当吸附满一半时气体的分压一、选择题(每小题2分,共20分。请将答案填在下面的表格内) 题号12345678910答案4443233422二、填空题(每空1分,共20分)还原电势,越小消除扩散电势,正、负离子的移动速率相近小于,放热(1)吸附为单分子层吸附(2)吸附剂的表面是均匀的(3)被吸附的分子之间无任何相互作用(4)吸附和解吸达到平衡降低,零不能;缩短;参与;改变反应途径,降低活化能活化分子,活化能不稳定,胶体具有很大的表面积三、计算题解:(1)负极:正极:电池反应:(2)解:(1)(2)(3)解:(1)由速率常数的表达式可知:又:所以:(2)(3)解:(1)(2)(3)p=1.835kPa物理化学模拟试题(9)(试卷共6页,答题时间120分钟)题号一二三总分统分人得分得分阅卷人一、选择题(每小题2分,共20分。请将答案填在下面的表格内)题号12345678910答案不能用于测定溶液pH的电极是:(1)氢电极(2)醌氢醌电极(3)玻璃电极(4)Cl-|AgCl(s)|Ag电极如果规定标准氢电极的电极电势为1V,则可逆电极的电极电势和电池的电动势将有何变化?(1),各增加1V(2),各减少1V(3)不变,增加1V(4)不变,减少1V电解时,在阳极上首先发生氧化反应的是:(1)标准还原电势最大者(2)标准还原电势最小者(3)考虑极化后实际析出电势最大者(4)考虑极化后实际析出电势最小者4.当发生极化现象时,两电极的电极电势将发生怎样的变化?(1)阳极变得更正,阴极变得更负(2)阳极变得更负,阴极变得更正(3)两者都变得更正(4)两者都变得更负5.有一化学反应,其反应物反应掉7/8所需时间是反应掉一半所需时间的3倍,则其反应级数为:(1)0(2)1(3)2(4)3某复杂反应的表观速率常数与各基元反应速率常数之间的关系为,则表观活化能与各基元反应的活化能之间的关系为:(1)(2)(3)(4)7.有关气体反应碰撞理论的描述中,哪一个是错误的?(1)气体分子必须经过碰撞才能发生反应(2)碰撞必须达到某临界能才能发生反应(3)反应速率与碰撞频率成正比(4)临界能越大,反应速率越大8.根据过渡态理论,液相双分子反应的实验活化能与活化焓之间的关系为(1)(2)(3)(4)9.某双原子分子分解反应的阈能=83.68kJ·mol-1,则在300K时活化分子所占的分数是(1)3.719×1014(2)6.17×10-15(3)2.69×1011(4)2.69×10-1510.水不能润湿荷叶表面,接触角大于90o,当水中加入皂素后,接触角将:(1)变大(2)变小(3)不变(4)无法判断得分阅卷人填空题(每空1分,共20分)丹尼尔电池是__________(可逆,不可逆)电池,因为该电池中__________________。极化可分为_________和__________。极化作用的结果是使阳极的电极电势__________,阴极的电极电势__________。物理吸附的作用力是________________,化学吸附的作用力是________________。在溶液中加入少量的表面活性剂可显著地_________溶液的表面张力,即____0,发生_________(正、负)吸附。在一定条件下,晶体的颗粒越小,其溶解度__________,因此在结晶操作中投入小晶体作为新相种子,以防止_______________的形成。在溶液中进行的反应,若反应的活化能大,反应速率慢,则为________(反应、扩散)控制的反应.若溶剂对反应无明显的作用,则其反应速率与气相反应的速率___________。若若反应的活化能很小,反应速率快,则为________(反应、扩散)控制的反应。简单反应包含___个基元反应,复杂反应包含_________个基元反应。在稀AgNO3溶液中滴加少量KCl溶液,形成AgCl溶胶,该溶胶为____(正、负)溶胶,在电场中向______极移动。得分阅卷人六、计算题(共60分)1.已知反应:(1)将该反应设计成电池(2)已知,求(3)求该反应在298K时的298K时,以石墨为阳极,以Fe为阴极电解浓度为1.0mol·kg-1的NaCl水溶液(设其活度系数为1).设电极表面有H2不断逸出时的电流密度j=0.10A·cm-2,其超电势遵守塔菲尔公式,Cl2在石墨上的超电势为零,写出电级反应和电池反应计算H2在阴极上的析出电势计算实际的分解电压在一恒容均相反应体系中,某化合物分解50%所需要的时间与起始压力成反比,在不同的起始压力和温度下,测得分解反应的半衰期为:推断反应级数T/K9671030/kPa39.2048.001520212计算两种温度下的速率常数,[].求反应的阿仑乌尼斯活化能求阿仑乌尼斯公式中的指前因子在473K时,测定氧在某催化剂上的吸附作用,当平衡压力为101.325kPa和1013.25kPa时,每千克催化剂吸附氧气的量(已换算成标准状况)分别为2.53dm3和4.2dm3,设吸附作用赴荷兰缪尔公式,计算:(1)吸附系数a(2)最大吸附量Vm(3)当氧气的吸附量为最大吸附量的一半时,平衡压力为多少?一、选择题(每小题2分,共20分。请将答案填在下面的表格内) 题号12345678910答案4321234242二、填空题(每空1分,共20分)不可逆,存在液接电势(或扩散电势)浓差极化,电化学极化,更高,更低范德华力,化学键力降低,<,正越大,过饱和溶液反应,相近,扩散1,多正,负三、计算题解:(1)(2)(3)解:(1)阴极:阳极:电池反应:(2)(3)3.解:(1)二级反应(2)根据得:(3)(4) 4.解:(1)根据得:(2)(3)级物理化学模拟试题(10)成绩一.选择题(20分)1.有一化学反应,其反应物反应掉7/8所需时间是它反应掉一半所需时间的3倍,则反应级数为()(A)0(B)1(C)2(D)32.一级对峙反应k1=0.01s-1,k-1=0.0025s-1,开始时只有A,浓度为CA0=0.01mol.dm-3,平衡时浓度CA,e=0.002mol.dm-3。反应到30s时B的浓度为()(A)0.0025mol.dm-3(B)0.01mol.dm-3(C)0.008mol.dm-3(D)0.0075mol.dm-33.连串反应,若活化能Ea,2>Ea,1,为了有利于生成B,原则上应选择()(A)升高温度(B)降低温度(C)及时移走副产物D(D)缩短反映时间4.气体双分子反应碰撞理论的要点是()(A)反应分子在碰撞截面相碰就能引起反应(B)反应分子可看作硬球,只要碰撞就能反应。(C)相碰分子对的能量达到或超过某一定值时才能反应(D)具有一定速率的分子相碰就能反应5.H2+Br2=2HBr为光化学反应,在初级过程Br2+hv2Br的速率为()(A)k1cBr2(B)k1cBr2(C)k1cBr2Ia(D)k1Ia6.溶液反应(C2H5)3N+C2H5Br(C2H5)4NBr,在100℃时希望反应速度快,选何种溶剂有利。()(A)乙烷(B)硝基苯(C)甲苯(D)苯7.液体在毛细管中上升还是下降,主要和下列哪个因素有关?()(A)表面张力(B)附加压力(C)液体是否润湿毛细管(D)毛细管半径8.下面关于物理吸附和化学吸附的描述,那一条是不正确的()(A)产生物理吸附的力是范德华力(B)产生化学吸附的力是化学键力(C)因物理吸附和化学吸附的作用力不同,故它们不可能同时发生(D)通常物理吸附和化学吸附都是放热过程9.CH3CHO蒸气在791K时发生热分解反应,当开始压力为48.3kPa时,t1/2=410s;当开始压力为22.5kPa时,t1/2=880s,则反应级数为()(A)0(B)1(C)2(D)310.已知对峙反应的活化能为-150kj.mol-1,则该正反应的活化能E正为()(A)等于150kj.mol-1(B)低于150kj.mol-1(C)高于150kj.mol-1(D)无法确定二.填空题(20分)1.兰格缪尔吸附理论的基本假设是(1),(2),(3)。2.反应物A在催化剂K上进行单分子分解反应,且为表面反应控制,若压力很大或反应物在催化剂上强吸附时,其速率方程为,反应级数为。3.直链反应是;而支链反应是。4.在溶液反应中,若反应活化能大,反应速率慢,则为控制

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