食品中有毒有害成分的分析-农药残留量测定

农药的定义及种类农药的定义及种类

1.定义农药主要是指用来防治危害农林牧业生产的有害生物和调节植物生长的化学药品，绝大多数均为化学合成农药。2.种类按其用途来分，主要有杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀螨剂、植物生长调节剂等。

农药的定义及种类

2.种类按化学成分来分，主要有有机氯农药、有机磷农药、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、苯氧乙酸类等。按杀虫效率可分为高效、中效、低效三类。根据其毒性可以分为高毒、中毒、低毒三类。Part02农药残留量农药残留量

1.定义农药残留是指农药作用后残留在环境、生物体和食品中的农药母体、衍生物、代谢物、降解物和杂质。残留的数量称为农药残留量，一般表示单位为mg/kg。按在植物体内残留时间的长短可分为高残留、中残留、低残留三类。

农药残留量

2.主要来源农作物种植过程中施用农药造成的污染；动植物从污染环境中吸收农药造成的污染；农药污染环境后，经食物链传递发生生物蓄积作用导致食品的污染等。农药残留量

3.最大残留量标准由于农药的毒性都很大，通过食物进入人体后还会在体内蓄积，会对人体造成危害。为提高食品卫生质量，保证食品的安全性，保障消费者身体健康，各国对农药的施用都进行严格的管理，并制定了相应的农药最大残留量标准。

农药残留量

3.最大残留量标准造成农药在食品中残留量超标的主要原因有：（1）过量、过频地使用农药或施用不当；（2）违规使用已经禁止的农药；（3）残留在土壤、灌溉水、空气等环境中的农药对果蔬造成二次污染，进而转移到加工食品中。Part03食品中农药残留的检测农药残留量测定概述

1.气相色谱法由于各种农药脂溶性及挥发性特点，提取溶剂通常采用的是非极性的有机溶剂，检测方法大多数采用气相色谱法分析，不同的是样品前处理及检测器会因分析样品及农药种类而有所不同。2.液相色谱法有些农药品种也可采用液相色谱法进行检测。液相色谱仪气相色谱仪食品中农药残留的检测

3.农药残留快速检测技术由于气相色谱技术检测成本高、检测时间长，为了有效快速的监督管理食品中的农药残留，关于农药残留快速检测的技术应用日渐广泛。

食品中农药残留的检测

3.农药残留快速检测技术目前，研究和应用较多的农药残留快速检测技术主要有：（1）活体检测法（2）化学快速检测技术（3）酶抑制技术（4）免疫分析技术（5）仪器分析法等

食品中农药残留的检测

3.农药残留快速检测技术如固相微萃取技术，可以大大缩短样品前处理时间，实现批量化分析样品，主要适用于有一定挥发性的有机物的分析。定义定义

色谱法又叫层析法，是利用混合物中各组分理化性质差异，使各组分以不同程度分布在两相（固定相和流动相）中，当流动相流过固定相时，由于各组分在两相间的分配情况不同，经过多次差别分配而达到分离的目的。色谱法中如果用液体作流动相，就叫液相色谱，用气体作流动相，就叫气相色谱。Part02特点特点

1.分离效率高，分析速度快分析过程只需几分钟到几十分钟。2.样品用量少和检测灵敏度高使用高灵敏度的检测器可检测出痕量组分。3.高效能、高选择性可用于分离性质相似的多组分混合物、同系物、同分异构体等，还可制备高纯物质。特点

4.应用范围广在仪器允许的气化条件下，凡是能够气化且稳定、不具有腐蚀性的液体或气体，都可用于气相色谱法分析。主要用于分析各种气体和易挥发的有机物质，有的化合物沸点过高难以气化或因热不稳定而分解，可通过化学衍生化的方法，使其转变成易气化或热稳定的物质后再进行分析。

特点

4.应用范围广但在对组分直接进行定性分析时，必须用已知物或已知数据与相应的色谱峰进行对比，或与其他方法（如质谱、光谱）联用，才能获得直接肯定的结果。在定量分析时，常需要用已知物纯样品对检测后输出的信号进行校正。Part03分类分类

气相色谱法根据所采用的固定相不同，可分为气-固色谱和气-液色谱。按色谱分离的原理可分为吸附色谱和分配色谱。根据所用的色谱柱内径不同可分为填充柱色谱和毛细管柱色谱。Part04基本原理基本原理

1.气-固色谱法工作原理气-固色谱固定相为固体吸附剂，试样气体由载气携带进入色谱柱，与吸附剂接触时，很快被吸附剂吸附。随着载气的不断通入，被吸附的组分又从固定相中洗脱下来，称为脱附。随着载气向前移动脱附下的组分又再次被固定相吸附，随着载气的流动，该过程反复进行。基本原理

1.气-固色谱法工作原理由于组分性质差异，固定相对组分吸附能力不同。易被吸附的组分，脱附较难，在柱内移动速度慢，停留时间长。不易被吸附组分在柱内移动速度快，停留时间短。经过一定时间间隔后，性质不同的组分便彼此分离。基本原理2.气-液色谱法工作原理气-液色谱的固定相是涂在载体表面的固定液，试样气体由载气携带进入色谱柱，与固定液接触时，气相中的各组分就溶解到固定液中。随着载气的不断通入，被溶解的组分又从固定液中挥发出来，随着载气的向前移动又再次被溶解。

基本原理2.气-液色谱法工作原理随着载气的流动，溶解-挥发过程反复进行。由于组分性质差异，固定液对组分溶解能力不同。易被溶解的组分，挥发较难，在柱内移动速度慢，停留时间长。不易被溶解组分，挥发快，随载气移动速度快，在柱内停留时间短。经过一定时间间隔后，性质不同的组分便彼此分离。Part05应用应用

气相色谱法（GC）是一种以气体为流动相的色谱分析技术。气相色谱法在分析普通食品、保健食品、食品添加剂等所含的农药残留、溶剂残留、防腐剂等成分时有较广泛应用。气相色谱仪原理原理

试样中有机磷类农药经乙腈提取，提取溶液经过滤、浓缩后，用丙酮定容，用双自动进样器同时注入气相色谱仪的两个进样口，农药组分经不同极性的两根毛细管柱分离，火焰光度检测器(FPD磷滤光片)检测。用双柱的保留时间定性，外标法定量。Part02应用范围

应用范围该法适合于蔬菜中敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、甲基对硫磷、敌百虫、氧乐果、磷胺、辛硫磷、甲胺磷、毒死蜱、倍硫磷等54种有机磷类农药残留量的检测。

Part03仪器与试剂

仪器与试剂1.仪器

气相色谱仪，带有双火焰光度检测器(FPD磷滤光片)，双自动进样器，双分流/不分流进样口。食品加工器；旋涡混合器；匀浆机；氮吹仪等。仪器与试剂2.试剂乙腈；丙酮，重蒸。氯化钠，140℃烘烤4h。滤膜，0.2μm有机溶剂膜；铝箔；单一农药标准溶液：准确称取一定量(精确至0.1mg)某农药标准品，用丙酮做溶剂，逐一配制成1000mg/L的单一农药标准储备液，贮存在-18℃以下冰箱中。使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，准确吸取适量的标准储备液，用丙酮稀释配制成所需的标准工作液。仪器与试剂农药混合标准溶液：将54种农药分为4组，根据各农药在仪器上的响应值，逐一准确吸取一定体积的同组别的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，采用同样方法配制成4组农药混合标准储备溶液。使用前用丙酮稀释成所需质量浓度的标准工作液。Part04操作步骤

操作步骤1.试样制备取蔬菜样品可食部分，经缩分后，将其切碎，充分混匀放入食品加工器粉碎，制成待测样。放入分装容器中，于-20℃～-16℃条件下保存，备用。操作步骤2.提取准确称取25.0g试样放入匀浆机中，加入50.0mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5g-7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集滤液40mL-50mL，盖上塞子，剧烈震荡1min，在室温下静置30min，使乙腈相和水相分层。操作步骤3.净化从具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液，放入150mL烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气流，蒸发近干，加入2.0mL丙酮，盖上铝箔，备用。操作步骤将上述备用液完全转移至15mL刻度离心管中，再用约3mL丙酮分三次冲洗烧杯，并转移至离心管，最后定容至5.0mL，在旋涡混合器上混匀，分别移入两个2mL自动进样器样品瓶中，供色谱测定。如定容后的样品溶液过于混浊，应用0.2μm滤膜过滤后再进行测定。操作步骤4.测定设定合适的气相色谱仪检测条件。由自动进样器分别吸取1.0μL标准混合溶液和净化后的样品溶液注入色谱仪中，以双柱保留时间定性，以A柱获得的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。Part05结果分析

结果分析1.定性分析双柱测得样品溶液中未知组分的保留时间(RT)分别与标准溶液在同一色谱柱上的保留时间(RT)相比较，如果样品溶液中某组分的两组保留时间与标准溶液中某一农药的两组保留时间相差都在±0.05min内的可认定为该农药。结果分析2.定量计算试样中被测农药残留量以质量分数w计，单位以毫克每千克(mg/kg)表示，计算公式为：

式中：ρ---标准溶液中农药的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);A---样品溶液中被