第28讲金属的腐蚀与防护（教师版）高二化学讲义（人教2019选择性必修1）

第28讲第28讲金属的腐蚀与防护知识导航知识导航知识精讲知识精讲一、金属的腐蚀1．概念：金属与周围的气体或液体物质发生氧化还原反应而引起损耗的现象。2．实质：金属失电子变成阳离子，被氧化，其反应为：Mne=Mn+（M为金属元素）。3．分类：分类化学腐蚀电化学腐蚀条件与其表面接触的一些物质O2、Cl2、SO2等现象无电流产生有微弱电流产生本质金属被氧化较活泼的金属被氧化联系化学腐蚀和电化学腐蚀往往同时发生，但电化学腐蚀更普遍，速率更快二、钢铁的析氢腐蚀与吸氧腐蚀析氢腐蚀吸氧腐蚀图示条件水膜呈较强酸性（pH≤4.3）水膜呈弱酸性、中性或碱性负极反应正极反应总反应式其他反应Fe2++2OH=Fe(OH)2↓4Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)32Fe(OH)3=Fe2O3·xH2O+(3﹣x)H2O联系通常两种腐蚀同时存在，但吸氧腐蚀更普遍【答案】Fe2e=Fe2+2H++2e=H2↑O2+2H2O+4e=4OHFe+2H+=Fe2++H2↑2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2实验探究——铁钉的吸氧腐蚀实验操作实验现象实验解释实验操作实验现象实验解释导管中液面上升装置中铁、碳和饱和食盐水构成原电池，铁钉发生吸氧腐蚀，导致压强变小两只试管均冒出气泡，且①试管中产生气泡的速率更快Zn置换出Cu，Zn、Cu、稀盐酸构成原电池，形成电化学腐蚀，能加快反应速率实验探究——牺牲阳极法实验实验操作如图装置反应一段时间后，从Fe电极区取少量溶液于试管中，再向试管中滴入2滴黄色的K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液。已知3Fe2++2[Fe(CN)6]3Fe3[Fe(CN)6]2↓（带有特征蓝色）电流表阳极（负极区）阴极（正极区）现象指针偏转锌片逐渐溶解有气泡产生，无蓝色沉淀生成有关反应—Zn－2e－Zn2＋2H＋＋2e－H2↑结论溶液中不含Fe2+，铁作正极时，并未被腐蚀实验操作培养皿中加入含NaCl的琼脂液，并滴入5～6滴酚酞和K3[Fe(CN)6]溶液，取两个2～3cm的铁钉，用砂纸擦光放入培养皿中。裹有锌皮的铁钉（a）缠有铜丝的铁钉（b）现象（a）锌片逐渐溶解，铁钉附近变红（b）铁钉逐渐溶解，附近产生蓝色沉淀，铜丝附近变红结论（a）铁作正极，不反应，被保护（b）铁作负极，发生氧化反应，被腐蚀三、金属的防护1．电化学防护法牺牲阳极的阴极保护法外加电流的阴极保护法图示原理________原理________原理电极要求被保护的金属作______极，活泼性更强的金属作______极被保护的金属作为_____极，与电源的____极相连应用锅炉内壁、船舶外壳安装镁合金或锌块钢铁闸门，地下管道连接电源负极【答案】原电池电解池正负阴负2．其他保护方法（1）改变金属组成和结构把金属制成防腐的合金，如含铬、镍、硅等合金元素的不锈钢具有很好的抗腐蚀性能。（2）金属表面覆盖保护层在金属表面覆盖致密的保护层，如喷油漆、涂油脂、镀抗腐蚀金属等。四、金属腐蚀快慢规律同一金属在相同电解质溶液中，腐蚀快慢如下：对点训练对点训练题型一：金属的化学腐蚀与电化学腐蚀【变1】以下现象与电化学腐蚀无关的是A．生铁比纯铁容易生锈B．银质物品久置表面变暗C．铁质器件附有铜质配件，在接触处易生铁锈D．黄铜(铜锌合金)制作的铜锣不易产生铜绿【答案】B【详解】A．生铁中金属铁、碳、潮湿的空气能构成原电池，金属铁为负极，易被腐蚀而生锈，和电化学腐蚀有关，故A不符合题意；B．银质物品久置表面变暗是由于金属银和空气中的成分发生反应的结果，属于化学腐蚀，与电化学腐蚀无关，故B符合题意；C．铁质器件附有铜质配件，在接触处形成原电池装置，其中金属铁为负极，易生铁锈，和电化学腐蚀有关，故C不符合题意；D．黄铜(铜锌合金)制作的铜锣中，金属锌为负极，金属铜做正极，Cu被保护，不易腐蚀，和电化学腐蚀有关，故D不符合题意；答案为B。题型二：析氢腐蚀与吸氧腐蚀【变21】利用如图装置进行实验，开始时，a、b两处液面相平，密封好，放置一段时间，下列说法不正确的是A．a管发生吸氧腐蚀，b管发生析氢腐蚀 B．一段时间后，a管液面高于b管液面C．a、b处溶液的pH增大 D．a、b两处具有相同的电极反应式：Fe3e=Fe3+【答案】D【详解】A．a管内是中性溶液，所以发生吸氧腐蚀，b管内是酸性溶液发生析氢腐蚀，

A正确；B．发生吸氧腐蚀时，氧气和水反应导致气体压强减小，发生析氢腐蚀，生成氢气导致气体压强增大，所以右边的液体向左边移动，一段时间后，a管液面高于b管液面，B正确；C．a处发生吸氧腐蚀，氧气得电子和水反应生成氢氧根离子，b发生析氢腐蚀，氢离子放电生成氢气，所以溶液的pH值变大，C正确；D．a、b两处构成的原电池中，铁都作负极，因此a、b两处具有相同的电极反应式：Fe2e=Fe2+，D错误；综上所述答案为D。【变23】如图，小试管内为红墨水，具支试管内盛有pH=4的雨水和生铁片。实验观察到：开始时导管内液面下降，一段时间后导管内液面回升，略高于小试管内液面。下列说法正确的是A．生铁片中的碳是原电池的负极，发生还原反应B．雨水酸性较强，生铁片始终发生析氢腐蚀C．墨水回升时，碳电极反应式为O2+2H2O+4e=4OHD．具支试管中溶液酸性增强【答案】C【详解】A．pH=4的雨水显酸性，则生铁片先发生析氢腐蚀，铁作负极发生氧化反应，随着反应的进行，雨水中的氢离子浓度逐渐降低，生铁片将发生吸氧腐蚀，整个过程中碳作正极，A项错误；B．pH=4的雨水显酸性，则生铁片先发生析氢腐蚀，随着反应的进行，雨水中的氢离子浓度逐渐降低，生铁片将发生吸氧腐蚀，B项错误；C．发生析氢腐蚀时液面下降，发生吸氧腐蚀时液面回升，碳电极为正极，液面回升时碳电极反应式为O2+2H2O+4e=4OH，C项正确；D．pH=4的雨水显酸性，则生铁片先发生析氢腐蚀，随着反应的进行，雨水中的氢离子浓度逐渐降低，整个过程中溶液的酸性是逐渐降低的，D项错误；故选C。【变24】将NaCl溶液滴在一块光亮清洁的铁板表面上，一段时间后发现液滴覆盖的圆圈中心区(a)已被腐蚀而变暗，在液滴外沿形成棕色铁锈环(b)，如图所示。导致该现象的主要原因是液滴之下氧气含量比边缘少。回答下列问题：（1）液滴边缘是_______（填“正”或“负”）极区，发生的电极反应为____________________________

。（2）液滴中的Cl由_______区向_______区迁移（填“b”或“a”）。（3）在b区出现铁锈环的原因是液滴下的Fe因发生氧化反应而被腐蚀，生成的Fe2+

_____________________进一步氧化、脱水形成铁锈。（4）若改用嵌有一铜螺丝钉的铁板，在铜铁接触处滴加NaCl溶液，则负极发生的电极反应为

___________________________。【答案】正O2+2H2O+4e=4OHba由a区向b区迁移，与b区的OH形成Fe(OH)2Fe2e=Fe2+【分析】NaCl溶液滴到一块光亮清洁的铁板表面上，一段时间后在液滴覆盖的圆周中心区（a）被腐蚀变暗，实际上是发生了吸氧腐蚀，这时，负极电极反应为：Fe2e=Fe2+（发生氧化反应）正极电极反应为：O2+2H2O+4e=4OH（发生还原反应）在液滴外沿，由于Fe2++2OH=Fe(OH)2，4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3形成了棕色铁锈环（b），据此分析。【详解】（1）液滴边缘是正极区，O2在液滴外沿反应，正极电极反应为：O2+2H2O+4e=4OH（发生还原反应）；（2）在电解池中，阴离子氯离子移向阳极，即液滴中的Cl由b区向a区迁移；（3）在b区出现铁锈环的原因是液滴下的Fe因发生氧化反应而被腐蚀，生成的Fe2+由a区向b区迁移，与b区的OH形成Fe(OH)2进一步氧化、脱水形成铁锈；（4）若改用嵌有一铜螺丝钉的铁板，在铜铁接触处滴加NaCl溶液，由于Fe的金属活动性比铜强，Fe仍为负极，负极发生的电极反应为：Fe2e=Fe2+。【点睛】本题注意在原电池中阳离子移向正极，阴离子移向负极，金属腐蚀的吸氧腐蚀和析氢腐蚀的区别，电极反应判断是解题关键，易错点为（4）若改用嵌有一铜螺丝钉的铁板，在铜铁接触处滴加NaCl溶液，由于Fe的金属活动性比铜强，Fe仍为负极。题型三：金属的防护【变31】电化学保护法是常用的金属防腐的手段，在题图所示的情境中，下列有关说法正确的是A．图1正极的电极反应式为B．图1中钢铁的活动性比金属M的活动性强C．图2高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流D．图2防止金属腐蚀的方法叫做阴极电保护法【答案】D【详解】A．图1正极的电极反应式为，A错误；B．图1中金属M失去电子保护钢铁，钢铁的活动性比金属M的活动性弱，B错误；C．图2高硅铸铁是惰性辅助阳极，作用是传递电流，C错误；D．图2钢管桩外接直流电源负极，作为电子流入一极而得到保护，该方法叫做阴极电保护法，D正确；故选D。题型四：金属的腐蚀与防护综合【例4】铁的锈蚀是工业上研究的重点内容。为研究铁锈蚀的影响因素，某同学做了如下探究实验：序号内容实验现象1常温下将铁钉放在潮湿空气中一小时铁钉表面依然光亮2常温下将铁钉放在潮湿的空气中一个月铁钉表面已变得灰暗3常温下将铁钉放在干燥空气中一个月干燥的铁钉表面依然光亮4将潮湿的铁钉放在常温的氧气流中一小时铁钉表面略显灰暗5将潮湿的铁钉放在高于常温的氧气流中一小时铁钉表面已变得灰暗6将铁钉放在燃煤的厨房中一个月铁钉表面已变得灰暗7将浸过氯化钠溶液的铁钉放在高于常温的氧气流中一小时铁钉表面灰暗程度比实验5严重（1）上述实验中发生了吸氧腐蚀的是___________(根据实验现象填序号，下同)，正极反应式是___________；（2）发生的腐蚀是析氢腐蚀的是___________(填序号)负极反应式是___________。（3）由该实验可知，可以影响铁锈蚀速率的因素有_____(填两项)；（4）为防止铁的锈蚀，地下埋的水管可采用外加电流的阴极保护法，请列举工业上普遍采用的其它方法是___________(答两种方法)。【答案】（1）2457O2+2H2O+4e=4OH－（2）6Fe2e=Fe2＋（3）温度、氧气浓度、电解质溶液等（4）覆盖保护层法；牺牲阳极的阴极保护法等其它合理方法【解析】（1）金属在中性或碱性环境下的腐蚀是吸氧腐蚀，上述实验中2、4、5、7都发生了吸氧腐蚀，都属于吸氧腐蚀，在电化学腐蚀中，正极反应式为O2+2H2O+4e=4OH－。（2）金属在酸性环境下的腐蚀是析氢腐蚀，上述实验中6都发生了析氢腐蚀，都属于析氢腐蚀，在电化学腐蚀中，负极反应式为Fe2e=Fe2＋。（3）实验过程中改变的条件是温度、氧气浓度、电解质溶液、还有反应介质，故影响铁锈蚀速率的因素是温度、氧气浓度、电解质溶液等。（4）为防止铁的锈蚀，可以采用覆盖保护层法；牺牲阳极的阴极保护法等其它合理方法。【例5】如图所示，甲、乙两装置电极材料都是铁棒与碳棒，请回答下列问题：（1）若两装置中均为溶液，反应一段时间后：①有红色物质析出的是甲装置中的___________棒，乙装置中的___________棒；②乙装置的电化学防护法称为___________，其中碳极的电极反应式是：___________。③取少量甲装置中负极附近溶液加入2滴溶液，现象为___________，生成沉淀的化学式为___________。（2）若两装置中均为饱和溶液：①写出乙装置中总反应的离子方程式：___________。②将湿润的淀粉试纸放在乙装置碳极附近，发现试纸变蓝，解释其原因___________（3）用铂作电极电解饱和的下列物质的水溶液，一会儿后，向剩余电解液中加适量水，能使溶液和电解前相同的是___________。A． B． C． D．【答案】（1）碳铁外加电流的阴极保护法2H2O4e=O2↑+4H+产生蓝色沉淀Fe3[Fe(CN)6]2（2）2Cl+2H2OCl2↑+H2↑+2OH在乙装置碳棒电极上生成Cl2，Cl2与I反应生成I2，淀粉遇I2变蓝（3）B【解析】（1）①甲为原电池，Fe为负极，碳棒为正极，正极上发生反应：Cu2++2e=Cu，所以碳棒上生成红色物质Cu；乙为电解池，Fe为阴极，阴极上发生反应：Cu2++2e=Cu；故答案是：碳棒、铁棒；②乙装置的电化学防护法称为外加电流的阴极保护法；碳极是阳极，失电子发生氧化反应，根据放电顺序，由水电离出的OH失电子发生氧化反应，是酸性溶液，因此碳极的电极反应式是：2H2O4e=O2↑+4H+，故答案为：外加电流的阴极保护法、2H2O4e=O2↑+4H+；③甲装置中Fe为负极，Fe失电子生成Fe2+，取少量甲装置中负极附近溶液加入2滴溶液，发生反应的离子方程式为3Fe2++2[Fe(CN)6]3=Fe3[Fe(CN)6]2↓，现象为产生蓝色沉淀，故答案为：产生蓝色沉淀、Fe3[Fe(CN)6]2；（2）①Fe为阴极，C为阳极，电解NaCl溶液生成NaOH、氢气、氯气，故离子反应方程式为：2Cl+2H2OCl2↑+H2↑+2OH；②碳电极为阳极，阳极上C1失电子生成Cl2，Cl2和I发生置换反应生成I2，I2遇淀粉试液变蓝色，故原因为：在乙装置碳棒电极上生成Cl2，Cl2与I反应生成I2，淀粉遇I2变蓝；（3）A．电解KI溶液，生成KOH、H2、I2，加水显然不能恢复电解前的状态，应通入适量的HI气体，A错误；B．电解硫酸，阳极生成氧气，阴极生成氢气，实际为电解水，电解后加入水可恢复到原来的浓度，B正确；C．电解CuCl2，阳极生成氯气，阴极生成Cu，实际为电解氯化铜本身，电解后加入氯化铜恢复到原来的浓度，C错误；D．电解AgNO3，阳极析出氧气，阴极生成Ag，要使溶液恢复到原来的浓度，应加入Ag2O，D错误；故答案选B。【例7】研究金属腐蚀和防护的原理很有现实意义。（1）图甲为探究钢铁的吸氧腐蚀的装置。某兴趣小组按该装置进行实验，发现导管中水柱上升缓慢，下列措施可以更快、更清晰地观察到水柱上升现象的有_______(填序号)。A．用纯氧气代替具支试管内空气B．用酒精灯加热具支试管提高温度C．将铁钉换成铁粉和碳粉混合粉末并加入少许食盐水D．将玻璃导管换成更细的导管，水中滴加红墨水（2）该小组将图甲装置改进成图乙装置并进行实验，导管中红墨水液柱高度随时间的变化如表所示，根据数据可判断腐蚀的速率随时间变化逐渐_______(填“加快”“减慢”或“不变”)，你认为影响钢铁腐蚀的因素为_______。时间/min13579液柱高度/cm0.82.13.03.74.2（3）为探究图乙中a、b两点所发生的反应，进行以下实验，请完成表中空白：实验操作实验现象实验结论向NaCl溶液中滴加2~3滴酚酞溶液a点附近溶液出现红色a点电极反应为_______一段时间后再滴加2~3滴铁氰化钾溶液b点周围出现蓝色沉淀b点电极反应为Fe2e=Fe2+（4）设计图丙装置研究弱酸性环境中腐蚀的主要形式。测定锥形瓶内气压和空气中氧气的体积分数随时间变化如图丁所示，从图丁中可分析，t1~t2s之间主要发生_______(填“吸氧”或“析氢”)腐蚀，原因是_______。（5）金属阳极钝化是一种电化学防护方法。将Fe作阳极置于H2SO4溶液中，一定条件下，Fe钝化形成致密Fe3O4氧化膜，试写出该阳极的电极反应_______。【答案】（1）ACD（2）减慢氧气的浓度（3）O2+4e+2H2O=4OH（4）吸氧容器内氧气含量和压强都降低，所以主要是发生吸氧腐蚀（5）3Fe8e+4H2O=Fe3O4+8H+【解析】（1）A．用纯氧气代替试管内空气，氧气的浓度增大，反应速率加快，故A正确；

B．用酒精灯加热试管提高温度，试管内气体受热压强增大，不能更快更清晰地观察到液柱上升，故B错误；

C．将铁钉换成铁粉和炭粉混合粉末，增大反应物的接触面积，反应速率加快，故C正确；

D．换成更细的导管，水中滴加红墨水，毛细尖嘴管上升的高度大于玻璃导管，且红墨水现象更明显，故D正确；

故答案为：ACD；（2）液柱高度变化值与铁腐蚀的速率成正比，分析2min时间内液柱高度变化值即可判断腐蚀的速率变化，2min时间内：1min～3、3～5、5～7、7～9min时间段液柱上升高度分别为：1.3cm、0.9cm、0.6cm、0.5cm，则铁腐蚀的速率逐渐减慢；由于铁的锈蚀是铁与氧气、水的反应，反应过程中不断消耗氧气，容器内氧气的浓度不断减小，反应速率逐渐减慢，相同时间内液柱上升的高度逐渐减弱，故答案为：减慢；氧气的浓度；（3）向NaCl溶液中滴加2～3滴酚酞溶液，并且a点附近溶液出现红色，说明a点电极上有OH生成，电极反应式为O2+4e+2H2O=4OH，故答案为：O2+4e+2H2O=4OH；（4）由图可知，0～t1时间内锥形瓶内压强增大，则0～t1时间内发生析氢腐蚀生成氢气，随着反应进行，容器内气体的压强降低，则酸不断消耗，溶液的酸性减弱，容器内发生了吸氧腐蚀，消耗氧气使容器内气体的压强降低，故答案为：吸氧；容器内氧气含量和压强都降低，所以主要是发生吸氧腐蚀；（5）Fe作阳极置于H2SO4溶液中，Fe钝化形成致密Fe3O4，阳极反应式为3Fe8e+4H2O=Fe3O4+8H+，故答案为：3Fe8e+4H2O=Fe3O4+8H+。提分特训提分特训【题1】某地下了一场酸雨，在这种环境中的铁制品极易被腐蚀。对该条件下铁制品发生电化学腐蚀的叙述正确的是A．该电化学腐蚀是析氢腐蚀 B．正极反应式：C．原电池反应减缓了铁制品的腐蚀 D．负极反应式：【答案】A【详解】A．铁制品中含有铁和碳，酸雨使水膜呈酸性，构成了原电池，会发生析氢腐蚀，故A正确；B．酸性环境中发生析氢腐蚀，正极反应为氢离子得电子生成氢气：2H++2e=H2，故B错误；C．原电池反应会加快铁制品的腐蚀，故C错误；D．发生电化学腐蚀时金属铁被氧化为Fe2+，负极反应式为︰Fe2e=Fe2+，故D错误；故选A。【题2】研究小组将混合均匀的新制铁粉和碳粉置于锥形瓶底部，塞上瓶塞(如图1)。从胶头滴管中滴入醋酸溶液，容器中的压强随时间的变化曲线如图2。下列说法不正确的是A．0t1时压强增大的原因不一定是铁发生了析氢腐蚀B．铁粉发生反应：Fe3e=Fe3+C．碳粉上发生了还原反应D．t2时，容器中压强明显小于起始压强，原因是铁发生了吸氧腐蚀【答案】B【分析】0t1醋酸与铁直接反应产生了氢气发生化学腐蚀和形成FeC原电池，Fe发生析氢腐蚀产生氢气和亚铁离子，压强增大；t1以后，亚铁离子被氧气氧化，氧气被消耗，压强减小，之后形成FeC原电池，Fe发生吸氧腐蚀，氧气被消耗，压强明显减小，据此解答。【详解】A．0t1时压强增大的原因可能是醋酸与铁直接反应产生了氢气，也可能是形成铁C原电池，Fe发生析氢腐蚀，即不一定是铁发生了析氢腐蚀，A正确；B．无论发生化学腐蚀还是析氢腐蚀，铁粉均发生反应：Fe2e=Fe2+，B错误；C．Fe发生电化学腐蚀，Fe作负极，发生氧化反应，C作正极，C表面发生还原反应，C正确；D．结合分析可知，t2时，容器中压强明显小于起始压强，原因是铁发生了吸氧腐蚀，D正确；答案选B。【题3】下列事实不能用原电池原理解释的是A．白铁(镀锌)制品比一般铁器耐腐蚀B．铁片、铝片在冷的浓硫酸中钝化C．工程施工队在铁制水管外刷一层“银粉”D．纯锌与稀硫酸反应时，滴入少量溶液后反应速率加快【答案】B【详解】A．白铁中铁和锌组成原电池，由金属活泼性Zn>Fe，则Fe做正极被保护，所以白铁(镀锌)制品比一般铁器耐腐蚀，A不选；B．铁、铝常温下与冷的浓硫酸反应生成致密的氧化膜而钝化，不能用原电池原理解释，B选；C．铁外刷一层“银粉”，阻止与氧气接触，破坏了原电池的构成条件，保护铁不被腐蚀，C不选；D．锌与少量溶液反应置换单质Cu，形成ZnCu原电池，可加快反应速率，D不选；故选：B。【题5】深埋在潮湿土壤中的铁管道，在硫酸盐还原菌(一种厌氧微生物，适宜pH为7~8)的作用下，能被硫酸根离子腐蚀，原理如图。下列有关说法正确的是A．腐蚀过程中，土壤酸性逐渐增强B．输送暖气铁管道温度越高，越易发生此类腐蚀C．正极反应为D．管道壁镶嵌锌块或锡块都可保护管道不易被腐蚀【答案】C【分析】铁管道腐蚀过程中铁做负极，电极反应式为：Fe2e=Fe2+，正极是硫酸根离子发生还原反应，由题意可知为碱性环境，故正极电极反应式为：；【详解】A．由分析知，正极反应生成OH，土壤酸性逐渐减弱，故A错误；B．正极的腐蚀需要硫酸盐还原菌这种微生物，若温度过高，使微生物失活，则腐蚀程度会减弱，故B错误；C．正极是硫酸根离子发生还原反应，生成硫氢根离子，所以电极反应式为：，故C正确；D．铁比锡活泼，管道壁镶嵌锡块，铁做负极，加快管道腐蚀，故D错误；故选：C。【题7】2018年7月至9月，国家文物局在辽宁开展水下考古，搜寻、发现并确认了甲午海战北洋水师沉舰——经远舰。已知：正常海水呈弱碱性。(1)经远舰在海底“沉睡”124年后，钢铁制成的舰体腐蚀严重。舰体发生电化学腐蚀时，负极的电极反应式为_______。(2)为了保护文物，考古队员采用“牺牲阳极的阴极保护法”对舰船进行了处理。①下列说法不正确的是________。A．锌块发生氧化反应：Zn2e=Zn2+B．舰体有电子流入，可以有效减缓腐蚀C．若通过外加电源保护舰体，应将舰体与电源正极相连D．地下钢铁管道用导线连接锌块与该种舰体保护法原理相同②采用“牺牲阳极的阴极保护法”后，舰体上正极的电极反应式为_________。(3)船上有些器皿是铜制品，表面有铜锈。①据了解铜锈的成分非常复杂，主要成分有Cu2(OH)2CO3和Cu2(OH)3Cl。考古学家将铜锈分为无害锈(形成了保护层)和有害锈(使器物损坏程度逐步加剧，并不断扩散)，结构如图所示。下列说法正确的是________A．疏松的Cu2(OH)3Cl属于有害锈B．Cu2(OH)2CO3既能溶于盐酸也能溶于氢氧化钠溶液C．青铜器表面涂一层食盐水可以做保护层D．用HNO3溶液除锈可以保护青铜器的艺术价值，做到“修旧如旧”②文献显示Cu2(OH)3Cl的形成过程中会产生CuCl(白色不溶于水的固体)，将腐蚀文物置于含Na2CO3的缓冲溶液中浸泡，可以使CuCl转化为难溶的Cu2(OH)2CO3反应的离子方程式为______。(4)考古队员将舰船上的部分文物打捞出水后，采取脱盐、干燥等措施保护文物。从电化学原理的角度分析“脱盐、干燥”的防腐原理：________。【答案】Fe2e=Fe2+CO2+4e+2H2O=4OHA4CuCl

+O2+2H2O+2CO=2Cu2(OH)2CO3+4Cl脱盐、干燥处理破坏了微电池中的离子导体(或电解质溶液)，使文物表面无法形成微电池发生电化学腐蚀【分析】舰体发生电化学腐蚀时，负极的电极反应式为Fe2e=Fe2+，正极的电极反应式为O2+4e+2H2O=4OH；“牺牲阳极的阴极保护法”，用比铁活泼的金属如锌，让其充当原电池的负极先被氧化；铜锈的成分非常复杂，主要成分有Cu2(OH)2CO3和Cu2(OH)3Cl。铜锈分为无害锈(形成了保护层)如Cu2(OH)2CO3和有害锈(使器物损坏程度逐步加剧，并不断扩散)如Cu2(OH)3Cl；“脱盐、干燥”的防腐原理：脱盐、干燥处理破坏了微电池中的离子导体(或电解质溶液)，使文物表面无法形成微电池发生电化学腐蚀。【详解】(1)舰体发生电化学腐蚀时，负极的电极反应式为Fe2e=Fe2+。故答案为：Fe2e=Fe2+；(2)①A．锌比铁活泼，锌块先发生氧化反应：Zn2e=Zn2+，故A正确；B．舰体为正极，是电子流入的一极，正极被保护，可以有效减缓腐蚀，故B正确；C．采用外加电流的阴极保护法保护金属时，被保护的金属作阴极，若通过外加电源保护舰体，应将舰体与电源负极相连，故C错误；D．地下钢铁管道用导线连接锌块与该种舰体保护法原理相同，都是牺牲阳极的阴极保护法，故D正确；故答案为：C；②采用“牺牲阳极的阴极保护法”后，正极是氧气得电子发生还原反应，舰体上正极的电极反应式为O2+4e+2H2O=4OH。故答案为：O2+4e+2H2O=4OH；(3)①A．由图片信息可知，Cu2(OH)3Cl疏松、易吸收水，会使器物损坏程度逐步加剧，并不断扩散，所以属于有害锈，故A正确；B．Cu2(OH)2CO3能溶于盐酸但不能溶于氢氧化钠溶液，故B错误；C．青铜器表面涂一层食盐水提供形成原电池的电解质溶液，加快铜的腐蚀，故C错误；D．HNO3溶液具有强氧化性，加快铜的腐蚀，故D错误；故答案为：A；②将腐蚀文物置于含Na2CO3的缓冲溶液中浸泡，可以使CuCl转化为难溶的Cu2(OH)2CO3反应的离子方程式为4CuCl+O2+2H2O+2CO=2Cu2(OH)2CO3+4Cl；故答案为：4CuCl+O2+2H2O+2CO=2Cu2(OH)2CO3+4Cl；(4)从电化学原理的角度分析“脱盐、干燥”的防腐原理：脱盐、干燥处理破坏了微电池中的离子导体(或电解质溶液)，使文物表面无法形成微电池发生电化学腐蚀；故答案为：脱盐、干燥处理破坏了微电池中的离子导体(或电解质溶液)，使文物表面无法形成微电池发生电化学腐蚀。【点睛】本题考查电化学腐蚀及其防护，把握电化学反应原理等为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意理解电化学腐蚀发生的条件和防止金属锈蚀的措施，难点(3)新情境下的氧化还原反应方程式的书写，CuCl转化为难溶的Cu2(OH)2CO3铜的化合价发生了变化，需要有氧气参加。提分作业提分作业【练1】下列关于金属腐蚀的说法错误的是A．河水中的钢闸门连接电源的负极，使用的是外加电流的阴极保护法B．金属腐蚀的实质就是金属原子失去电子被氧化的过程C．镀锌铁皮(白铁皮)的镀层破损后铁皮仍耐腐蚀D．钢铁在潮湿的空气中生锈，主要发生了析氢腐蚀【答案】D【详解】A．河水中的钢闸门连接电源的负极，作阴极，被保护，使用的是外加电流的阴极保护法，A说法正确；B．金属腐蚀的实质就是金属原子失去电子，化合价升高，被氧化的过程，B说法正确；C．镀锌铁皮(白铁皮)的镀层破损后，锌作负极，失电子，铁作正极氧气得电子，铁皮仍耐腐蚀，C说法正确；D．钢铁在潮湿的空气中生锈，电解质溶液呈中性，主要发生了吸氧腐蚀，D说法错误；答案为D。【练2】锥形瓶内壁用某溶液润洗后，放入混合均匀的新制铁粉和碳粉，塞紧瓶塞，同时测量锥形瓶内压强的变化，如图所示。下列说法错误的是A．0~t1时，铁可能发生了析氢腐蚀B．t1~t2时，铁一定发生了吸氧腐蚀C．负极反应为：Fe3e=Fe3+D．用于润洗锥形瓶的溶液一定显酸性【答案】C【详解】A．有图可知，0~t1时锥形瓶内压强增大，说明气体的物质的量增加，则铁可能发生了析氢腐蚀，故A不选；B．有图可知，t1~t2时锥形瓶内压强减少，说明气体物质的量减少，则铁一定发生了吸氧腐蚀，故B不选；C．负极反应为：Fe2e=Fe2+，故C选；D．锥形瓶内开始发生析氢腐蚀，则用于润洗锥形瓶的溶液一定显酸性，故D不选；故选：C。【练3】一定条件下，碳钢腐蚀与溶液pH的关系如下：pH2466.5813.514腐蚀快慢较快慢较快主要产物Fe2+Fe3O4Fe2O3FeO下列说法不正确的是A．在pH<4的溶液中，碳钢腐蚀的负极反应式为Fe2e=Fe2+B．在pH>6的溶液中，碳钢主要发生吸氧腐蚀C．在pH>14的溶液中，碳钢腐蚀的正极反应式为O2+4OH+4e=2H2OD．在煮沸除氧气后的碱性溶液中，碳钢腐蚀速率会减慢【答案】C【详解】A.当pH＜4溶液中，碳钢主要发生析氢腐蚀，正极上电极反应式为：2H++2e=H2↑，A正确；B.当pH＞6溶液中，碳钢主要发生吸氧腐蚀，负极电极反应式为：Fe2e=Fe2+，正极上电极反应式为：O2+2H2O+4e=4OH，B正确；C.在pH＞14溶液中，碳钢腐蚀的正极反应O2+2H2O+4e=4OH，C错误；D.将碱性溶液煮沸除去氧气后，正极上氧气生成氢氧根离子的速率减小，所以碳钢腐蚀速率会减缓，D正确；故选C。【练4】如图装置中，U形管内为红墨水，a、b试管内分别盛有食盐水和稀醋酸溶液，各加入生铁块，放置一段时间，下列有关描述错误的是A．生铁块中的碳是原电池的正极B．红墨水柱两边的液面为左低右高C．两试管中相同的电极反应式是：Fe2e=Fe2+D．a试管中发生了吸氧腐蚀，b试管中发生了析氢腐蚀【答案】B【详解】A．生铁块是铁碳合金，活泼金属作负极，失去电子，所以碳是原电池的正极，A项不符合要求；B．左侧盛有食盐水，形成吸氧腐蚀，吸收氧气，气体压强减小，右侧盛有食醋，形成析氢腐蚀，释放出氢气，气体压强增大，右侧压强偏大，红墨水向左侧运动，红墨水的液面为左高右低，B项符合题意；C．左侧试管中负极是Fe反应，正极是O2反应，左侧试管中负极是Fe反应，正极是H+反应，相同的反应为Fe2e=Fe2+，C项不符合题意；D．a试管是中性环境，发生吸氧腐蚀，b试管是酸性环境，发生析氢腐蚀，D项不符合题意；故正确选项是B【练5】下列不能有效防止钢铁锈蚀的措施是A．将钢铁与锌板相连 B．将钢铁置于潮湿的空气中C．在钢铁表面喷油漆 D．将钢铁与直流电源负极相连【答案】B【详解】A．由于金属活动性Zn>Fe，所以在钢铁中加入铬制成不锈钢，首先被腐蚀的是活动性强的Zn，Fe就得到了保护，所以能有效防止钢铁腐蚀，A不符合题意；B．钢铁只与潮湿空气中，会加速钢铁生锈，不能有效防止钢铁腐蚀，B符合题意；C．在钢铁表面喷涂油漆，起到隔绝空气和水作用，能有效防止钢铁腐蚀，C不符合题意；D．钢铁与电源的负极相连，钢铁为阴极，外加电流的阴极保护法，钢铁受到保护，D不符合题意；故选B。【练6】下列关于电化学腐蚀及防护的说法不正确的是A．“牺牲阳极的阴极保护法”就是将被保护的钢铁设备连接到外接直流电源的负极B．白铁皮是在薄钢板表面镀锌，即便镀层破损，仍然可以保护钢板不被腐蚀C．在钢铁制品表面喷漆、涂油、镀铬或覆盖搪瓷、塑料都可以避免钢铁腐蚀D．钢铁表面吸附的溶有氧气的水膜酸性很弱时，仍然以吸氧腐蚀为主【答案】A【详解】A．牺牲阳极的阴极保护法指的是将被保护的钢铁作为原电池的正极，用其他比铁活泼的金属做负极去消耗牺牲，故A错误；B．锌、铁和电解质溶液可形成原电池，锌作负极，对铁制品起保护作用，故B正确；C．在钢铁制品表面喷漆等可隔绝与氧气接触，避免发生化学腐蚀，故C正确；D．当钢铁表面的水膜酸性很弱或显中性时，铁在负极放电，氧气在正极上放电，发生的是钢铁的吸氧腐蚀，故D正确；故选：A。【练7】如图，水槽中试管内有一枚铁钉，放置数天观察：(1)若液面上升，则溶液呈______性，发生______腐蚀，电极反应式为：负极：______________，正极：___________________。(2)若液面下降，则溶液呈________性，发生_________腐蚀，电极反应式为：负极：______________；正极：__________________。【答案】中或碱或弱酸性吸氧Fe2e=Fe2+O2+2H2O+4e=4OH酸析氢Fe2e=Fe2+2H++2e=H2↑【分析】生铁中含有碳，铁、碳和合适的电解质溶液构成原电池，在弱酸性或中性条件下，铁发生吸氧腐蚀，负极上铁失电子发生氧化反应，正极上氧气得电子和水反应生成氢氧根离子，在酸性条件下，铁发生析氢腐蚀，负极上铁失电子发生氧化反应，正极上氢离子得电子发生还原反应。【详解】生铁中含有碳，铁、碳和合适的电解质溶液构成原电池。(1)若试管内液面上升，说明电解质环境是碱性或是中性，试管内气体因和水反应而使其压强减小，发生的是吸氧腐蚀，铁作负极，负极上铁失电子发生氧化反应，负极的电极反应式为：Fe2e=Fe2+，正极上氧气得电子发生还原反应，正极的电极反应式为2H2O+O2+4e=4OH；(2)若试管内液面下降，说明金属的腐蚀中生成气体导致压强增大，则金属发生的是析氢腐蚀，溶液呈酸性，负极上铁失电子发生氧化反应，电极反应式为：Fe2e=Fe2+，正极上氢离子得电子发生还原反应，正极电极反应式为：2H++2e=H2↑。【点睛】本