黄金卷7-2023年高考化学模拟卷（北京卷）（解析版）

【赢在高考・黄金8卷】备战2023年高考化学模拟卷（北京）

黄金卷07

（本卷共19小题，满分100分）

第I部分

本部分共14题，每题3分，共42分。在每题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项。

1.中草药“当归”中含有4—羟基一3一丁基苯酷。下列关于该物质的说法正确的是

O

4-羟基-3-丁基苯缺

A.能发生水解反应

B.分子式为Cl3Hl4。3

C.能与澳水发生取代和加成反应

D.能与NaHCCh溶液反应产生CO2

【答案】A

【解析】含有酯基，能发生水解反应，A正确；分子式为Cl2Hl4。3,B错误；能与滨水发生取代反应，

没有双键，不能与澳水发生加成反应，C错误；含有酚羟基，不含竣基，不能与与NaHCO3溶液反应产生

CO2,D错误；故选A。

2.下列说法错误的是（）

3s3P

B.基态Si原子价电子排布图：O""

C.第一电离能：N>O>C

D.石墨质软的原因是其层间作用力微弱

【答案】A

【解析】C原子的半径大于H原子，因此CH&分子的球棍模型:A错误；基态Si原子价电

3s3P

子排布式为3s23P2,价电子排布图为E3[HI1,B正确；N原子的2P轨道处于半满状态，因此

其第一电离能比其左右的元素大，则第一电离能：N>O>C,C正确；在石墨中，同层的C原子以共价键结合，

而每层之间以范德华力结合，其层间作用力微弱，层与层之间可以滑动，因此较为松软，D正确。

3.下列叙述不涉及氧化还原反应的是（）

A.谷物发酵酿造食醋

B.小苏打用作食品膨松剂

C.含氯消毒剂用于环境消毒

D.大气中NO?参与酸雨形成

【答案】B

【解析】谷物发酵的过程中包含淀粉水解、葡萄糖转化为乙醇、乙醇氧化为乙酸的过程；小苏打分解的化

学方程式为2NaHCO3=^=Na2cO3+CO2f+H2O,不是氧化还原反应；含氯消毒剂有强氧化性，可用于环境

消毒；NO?与水发生反应3NO2+H2O=NO+2HNCh,是氧化还原反应。

4.2019年是元素周期表发表150周年，期间科学家为完善周期表做出了不懈努力。中国科学院院士张青莲教

授曾主持测定了锢Gin）等9种元素相对原子质量的新值，被采用为国际新标准。锢与枷（37Rb）同周期。下列说

法不正确的是（）

A.In是第五周期第I1IA族元素

B.喘In的中子数与电子数的差值为17

C.原子半径：In>Al

D.碱性：In（OH）3>RbOH

【答案】D

【解析】Rb为碱金属，属于第五周期元素，故In亦为第五周期元素，In与A1同主族，即为第mA族元素，

A项正确：喘In的中子数为115—49=66,质子数为49,质子数等于核外电子数，故中子数与电子数之差为

66-49=17,B项正确；同主族元素，从上到下，原子半径逐渐增大，故原子半径：In>Al,C项正确；同周

期元素从左到右，金属性逐渐减弱，故其最高价氧化物对应水化物的碱性逐渐减弱，即碱性：In（OH）3<RbOH,

D项错误。

5.下列过程中的化学反应，相应的离子方程式正确的是（）

A.用碳酸钠溶液处理水垢中的硫酸钙：cor+CaSO4=CaCO3+SOa

+,+

B.过量铁粉加入稀硝酸中：Fe+4H+NO3=Fe+NOt+2H.0

+

C.硫酸铝溶液中滴加少量氢氧化钾溶液：AP+4OH=A1O；+2H2O

D.氯化铜溶液中通入硫化氢：Cu2++S2=CuSI

【答案】A

【解析】硫酸钙微溶，用碳酸钠溶液处理水垢中的硫酸钙转化为难溶的碳酸钙，离子方程式为cor+

CaSO4=CaCO3+SOF,故A正确；过量的铁粉与稀硝酸反应生成硝酸亚铁、一氧化氮和水，离子方程式应

+2+

为3Fe+8H+2NOJ=3Fe+2NOf+4H2O,故B错误；硫酸铝溶液与少量氢氧化钾溶液反应生成氢氧化

铝沉淀和硫酸钾，离子方程式应为A13++3OH——AI（OH）3I,故C错误；硫化氢为弱电解质，书写离子方程

2++

式时不能拆，离子方程式应为CU+H2S=CUSI+2H,故D错误。

6.用圆底烧瓶收集NH3后进行喷泉实验。对实验现象的分析正确的是

NHj

水

,止水夹

三和三一水(滴加少量酚秋)

A.烧瓶中形成喷泉，说明NH3与H?0发生了反应

B.烧瓶中剩余少量气体，能证明NH3的溶解已达饱和

C.烧瓶中溶液为红色的原因是：NH3+H2ONH.^H2ONH4+0H-

D.烧瓶中溶液露置在空气中一段时间后pH下降，能证明氨水具有挥发性

【答案】C

【解析】烧瓶中形成喷泉，不一定是因为NH3与H20发生了反应引起的，还有可能是因为NH3极易溶

于水造成的，故不能说明NH3与H2。发生了反应，A错误；烧瓶中剩余少量气体可能是空气，来源于实

验中的某个操作，比如图中止水夹下方的玻璃管未插入水中时会有空气进入，故烧瓶中剩余少量气体不

能说明NH3的溶解达到饱和，B错误；烧瓶中溶液变为红色，说明溶液呈碱性，原因为NH3+H2O

NH3-H2O.，NH：+OH\C正确；烧瓶中溶液露置在空气中一段时间后pH下降，不一定是因为氨水

的挥发性，还可能是因为吸收了空气中的C02,故烧瓶中溶液pH下降，不能说明氨水具有挥发性，D

错误；故选C。

7.三效催化剂是最为常见的汽车尾气催化剂，其催化剂表面物质转化的关系如图所示，下列说法正确的是

()

A.在转化过程中，氮元素均被还原

B.依据图示判断催化剂不参与储存和还原过程

C.还原过程中生成0.1molNz，转移电子数为0.5NA

D.三效催化剂能有效实现汽车尾气中CO、C,H,、NO*三种成分的净化

【答案】D

【解析】A项，根据图中信息可知，NO,被氧气氧化得到硝酸盐，氮元素被氧化，硝酸盐被还原产生氮气，

氮元素被还原，错误；B项，催化剂参与储存和还原过程，但反应前后质量和化学性质不变，错误；C项，还

原过程中氮元素从+5价降为0价，故生成0.1molN2,转移电子数为NA,错误；D项，三效催化剂能有效实

现汽车尾气中CO、C'HV、NO,三种成分的净化，将其转化为无污染的气体再排放，正确。

8.我国自主研发对二甲苯的绿色合成路线取得新进展，其合成示意图如图。

下列说法正确的是（）

A.过程①发生了取代反应

B.中间产物M的结构简式为

C.利用相同原理以及相同原料，也能合成邻二甲苯和间二甲苯

D.该合成路线原子利用率为100%,最终得到的产物易分离

【答案】B

【解析】过程①中异戊二烯与丙烯醛发生加成反应生成M,故A错误；由M的球棍模型知，M的结构简

CMCII

式为HC-O-CH。X

I、广CH()

故B正确；异戊二烯与丙烯醛发生加成反应也能生成

过程②得到间二甲苯，但不能合成邻二甲苯，故C错误；过程①的原子利用率为100%,但过程②除生成对二

甲苯外，还生成了水，原子利用率小于100%,故D错误。

9..下列实验操作、现象及结论均正确的是（）

选项实验操作现象结论

向两支盛有KL溶液的试

前者溶液变蓝，后KI3溶液中含有12和

A管中，分别滴加淀粉溶液

者有黄色沉淀生成r

和AgN03溶液

将乙醇与浓硫酸的混合溶

产生的气体一定是

B液加热，产生的气体直接溶液紫色逐渐褪去

乙烯

通入酸性KMnO,溶液中

向H,S溶液中滴加CuSO4溶H2S的酸性比H2sol的

C生成黑色沉淀

液强

将用稀硫酸酸化后的H202

3+

D溶液变黄氧化性:H2O2>Fe

溶液滴入Fe（N03）2溶液中

【答案】A

【解析】淀粉溶液遇碘单质变蓝，AgNOs溶液遇到碘离子有黄色沉淀碘化银生成，则KA溶液中含有12

和I,A正确；乙醇、乙烯均能使酸性KMnO,溶液褪色，乙醇有挥发性，故不能说明使酸性高镒酸钾溶

液褪色的是乙烯，B错误；向H2s溶液中滴加CuSO,溶液生成黑色沉淀硫化铜，因为硫化铜极难溶于水、

不溶于酸，不能说明H2s的酸性比HzSO,的强，C错误；硝酸根离子在酸溶液中有强氧化性，故不能说明

亚铁离子被过氧化氢氧化成铁离子，不能证明氧化性：402吓/+,D错误。

10.近期，天津大学化学团队以CCh与辛胺为原料实现了甲酸盐和辛晴的高选择性合成，装置工作原理如图。

下列说法正确的是()

A.Ni2P电极与电源负极相连

B.辛胺转化为辛懵发生了还原反应

C.In/ImCh.电极上可能有副产物生成

D.在In/ln203r电极上发生的反应为CO2+H2O-2e-=HCOO+0H

【答案】C

【解析】辛胺在Ni2P电极转化为辛揩，发生氧化反应，Ni2P电极是电解池的阳极，与电源正极相连，A、

B错误；In/ImCh-电极为阴极，H'可能在该电极上发生还原反应生成H2,所以In/ImCh-电极上可能有副产

物H?生成，C正确；In/ImO?-.,电极为阴极，阴极上CO?发生得电子的还原反应生成HCOCT,电极反应式为

-

CO2+H2O+2e=HCOO"+OH",D错误。

11.1.(2020•辽宁省六市高三第二次联合调研)常温时，向120mL0.005mol-L।CaCL溶液中逐滴加入0」mol-L

rNa2cO3溶液，混合溶液的电导率变化曲线如图所示。己知25℃时，K，p(CaCO3)=3.36Xl()-9,忽略coM水

解。下列说法正确的是()

T7

U

.

1

)

#

呻

W理

斐

A.a点对应的溶液中Ca2'开始形成沉淀，且溶液中c(Ca2')=c(CO3)

B.b点对应的溶液中Ca2+已完全沉淀，且存在关系：c(Na*)+c(H+)=c(C「)+c(OH。

C.在滴加Na2cO3溶液的过程中，混合溶液的pH先减小后增大

D.如图可以说明CaCCh在溶液中存在过饱和现象

【答案】D

【解析】由图可知，a点对应的溶液导电能力急剧下降，说明Ca?+开始形成沉淀，而溶液中的钙离子和碳

酸根离子分别来源于CaCb溶液和Na2co3溶液，CaCO?形成沉淀时，Ca?+和COf不一定相等，故A错误；

原溶液中n(Ca2+)=120X10-3LX0.005molL-l=0.6X10-3mol,要使钙离子完全沉淀，需要碳酸钠溶液的体

积为**=6X『L=6mL,b点对应的溶液中加入碳酸钠溶液的体积小于6mL,不能使钙离子完

全沉淀，电荷守恒关系式为2c(Ca2+)+c(Na+)+c(H+)=c(C「)+c(OH-)+2c(COT),故B错误；不忽略CO丁水

解的情况下，在加入碳酸钠溶液后没有沉淀析出，溶液pH变大，析出碳酸钙时，溶液的pH突然变小，在

Ca?+完全沉淀之前，混合溶液的pH几乎不变，当所有的钙离子转化为碳酸钙沉淀后，继续滴加碳酸钠溶液，

溶液的pH值变大，直至与碳酸钠溶液的pH几乎相同，忽略COr水解的情况下，水溶液的pH不发生变化，

o々Ax1/)-9

故C错误；理论上Ca”开始形成沉淀，^(CO?-)^_molL-1106molL-1,加入碳酸钠溶液的体积为

D.Uzx1U

10'ojmoll-°10-3mL＞而向a点对应的溶液加入碳酸钠溶液的体积为2.2mL,此时,溶液处于过饱

和溶液，故D正确。

12.过氧化钙是一种用途广泛的优良供氧剂，可用于鱼类养殖、农作物栽培等方面。实验室模仿工业上生产过

氧化钙的实验流程如下。已知：“沉淀”时需控制温度为0℃左右。

CaCl2

固体30%的HQ?

[^]~~舄而f词CaO.HR水洗-乙溶洗海圃

NH,-H2O副产品产品

下列说法错误的是()

A.“溶解"CaCh固体时、可通过搅拌加速溶解

B.“沉淀”时最有效的控温方式为冰水浴

C.“过滤”时玻璃棒应紧靠滤纸一层处

D.“乙醇洗”的目的是使产品快速干燥

【答案】C

【解析】实验室溶解固体时，可用玻璃棒搅拌加速溶解，故A正确；由题给信息可知，“沉淀”时需控制

温度为0°C左右，则最有效的控温方式为冰水浴，故B正确；“过滤”时玻璃棒应紧靠滤纸三层处，防止戳

破滤纸，故C错误：“乙醇洗”的目的是乙醇易挥发，挥发时带走晶体表面的水分，使产品快速干燥，故D

正确。

13.为减轻环境污染，提高资源的利用率，可将钛厂、氯碱厂和甲醇厂联合进行生产。生产工艺流程如下：

烧破

食盐水

解d.上

钛铁矿邛牛Mg,Ar

80()t?Ti

(FeTiO：,)I|

焦炭FeCl；,

已知：“氯化”过程在高温下进行，且该过程中Ti元素的化合价没有变化。下列叙述错误的是()

A.FeTiOs中Ti为+4价

B.“合成”过程中原子利用率为100%

C.“氯化”时发生反应的化学方程式为7CL+2FeTiO3+6C=2FeC13+2TiCL,+6CO

D.上述流程中生成钛时可用CO?代替Ar

【答案】D

【解析】由已知信息知，Ti元素化合价没有变化，TiCL中Ti为+4价，则FeTiO,中Ti为+4价，故

催化剂

A正确；“合成”反应中C0与H,反应生成CHBOH,化学方程式为C0+2H.CH30H,则原子利用率为

100%,故B正确；根据流程图知，“氯化”过程中，C转化为CO,FeTiC)3转化为FeCh和TiCh,反应为

2FeTi0s+6C+7cl2=2FeCb+2TiCL+6CO,故C正确；Ar与Mg不反应，所以Ar可以用作保护气，Mg

与CO?反应生成氧化镁和碳，所以不能用CO2代替Ar,故D错误。

14.工业上利用碳热还原BaSC>4制得BaS,进而生产各种含钢化合物。温度对反应后组分的影响如图。

已知：碳热还原BaSCU过程中可能发生下列反应。

i.BaSO4(s)+2C(s)=2CO2(g)+BaS(s)AHI

1

ii.BaSO4(s)+4C(s)=4CO(g)+BaS(s)△H2=+571.2kJ-mol-

iii.BaSO4(s)+4CO(g)=4CO2(g)+BaS(s)AH3=-118.8kJ-mor1

下列关于碳热还原BaSCU过程的说法正确的是

A.△Hi=+113.1kJmol-1

B.400℃后，反应后组分的变化是由C(s)+CO2(g)"——'2CO(g)的移动导致的

C.温度升高，C(s)+CO2(g)--2CO(g)的平衡常数K减小

I).反应过程中，生成的CO2和CO的物质的量之和始终等于投入C的物质的量

【答案】B

l

［解析】已知ii.BaSO4(s)+4C(s)=4CO(g)+BaS(s)△H2=+571.2kJmor，

1

iii.BaSO4(s)+4CO(g)=4CO2(g)+BaS(s)AH3=-1IS.SkJmol,由盖斯定律可知：(ii+iii)x；可得

BaSO4(s)+2C(s)=2CO2(g)+BaS(s),故AHL(AH2+AH3)X^-=(571.2kJ-mor'-l18.8kJ-mol')x=+226.2

kJ-rnol',A项错误；400℃后，BaS的物质的量分数变化不大，硫化钢基本反应完全，C、Cth的量减少，

CO的量增加，故反应后组分的变化是由C⑸+CO2(g)--2co(g)的移动导致的，B项正确；已知：

ii.BaSO4(s)+4C(s)=4CO(g)+BaS(s)△H2=+571.2kJ-mol-',

iii.BaSO4(s)+4CO(g)=4CO2(g)+BaS(s)AH3=-118.8kJ-moH,由盖斯定律可知：(ii-iii)x1可得C(s)+CCh(g)

4

1

12co(g),AH=(AH2-AH3)(57L2kJ-moH+118.8kJ-moH)xl=+172.5kJ-mol-,反应正向为

44

吸热反应，升高温度，平衡正向移动，平衡常数K值增大，C项错误；为使硫酸钢得到充分还原，需要

加入过量的碳，故反应过程中生成的C02和CO的物质的量之和小于投入C的物质的量，D项错误；故

选B。

第二部分

本部分共5题，共58分。

15.(10分)氢键对生命活动具有重要意义。DNA中四种碱基间的配对方式如图。(~代表糖昔键)

H0.29nm

N—H'i<............o

/N=(10.30nm、-N~

N-H........，N.\/

Q/C0.29nm)—

NQiiiiniiiiiiiiiipj—N

\

H

鸟嗓吟胞喀噫腺嚅吟胸腺喀噫

(1)基态N的核外电子排布式为—。

(2)碱基中的一NH2具有一定的碱性,可以结合H+形成一NH；,从结构角度解释可以结合的原因:

(3)鸟喋吟是一种常见的碱基。

①鸟喋吟中2号N的杂化类型为——。

②鸟喋吟中N—H键的平均键长____。(填“大于”“小于”或“等于”)0.29nm。

(4)氢键DNA复制过程中起重要作用

①碱基中，0、N能与H形成氢键而C不能，原因是一。

②下列说法正确的是…(填序号)。

a.氢键的强度较小，在DNA解旋和复制时容易断裂和形成

b.鸟噂吟与胞喀嚏之间的相互作用比腺口票岭与胸腺喀呢之间的更强

c.碱基配对时，一个H可以同时与多个原子形成氢键

(5)一定条件下鸟喋吟会发生异构化，其1号N上的H会转移到O上形成一0H。

①鸟喋吟异构化后的结构简式为——。

②鸟喋吟异构化后最有可能配对的喀咤碱基是。。

【答案】（1）Is22s22P3

（2）氨基中氮原子有一个孤电子对，氢离子有空轨道可形成配位键

(3)①.sp2②.小于

(4)①.0、N电负性大于C②.ab

(5)②.胸腺嚏咤

【解析】【小问1详解】

基态N的核外电子排布式为Is22s22P3;

故【答案】为：Is22s22P3。

【小问2详解】

氨基中氮原子有一个孤电子对，氢离子有空轨道可形成配位键，生成一NH；,所以一NH2具有一定的碱

性；

故【答案】为：氨基中氮原子有一个孤电子对，氢离子有空轨道可形成配位键。

【小问3详解】

①由鸟口票岭结构可知，2号N原子有2个。键和1个孤电子对，所以杂化方式为sp2；由结构可知，鸟嗯

吟中N—H键的平均键长小于0.29nmo

故【答案】为:sp2,小于。

【小问4详解】

①氢键为分子间相互作用，0、N、F的电负性大，带有较多的负电荷，可以与呈电正性的H原子形成氢

键。由于C电负性低，C原子上的负电荷并不大，因此不能与H形成氢键；②氢键的强度小，在DNA

解旋和复制时断裂和形成，a正确；鸟喋吟与胞喀咤之间有三个氢键，腺喋吟与胸腺口密咤之间有两个个

氢键，鸟嘿吟与胞嗓:咤之间的相互作用更强，b正确；由结构可知，碱基配对时，一个H不可以同时与

多个原子形成氢键，c错误；

故【答案】为：0、N电负性大于C,ab。

【小问5详解】

鸟喋吟会发生异构化，其1号N上的H会转移到0上形成一0H,异构化后的结构简式为

N，鸟喋吟异构化后最有可能配对的嗜呢碱基是胸腺嚓咤:

O1I

故【答案】为：＞胸腺喀唾。

16.(10分)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题:

(1)向碘水中加入四氯化碳后充分振荡，静置后的现象是

(2)①已知反应H2(g)+I2(g)2HI(g),该反应中相关化学键的键能数据如表所示:

共价键H—HI—IH—I

键能/(kJ.moir)436151299

则该反应的XH=kJmor1»

②下列叙述能说明上述反应已达到平衡的是(填字母)。

a.单位时间内生成nmolH”同时生成nmolHI

b.温度和体积一定时，HI浓度不再变化

c.温度和体积一定时，混合气体颜色不再变化

d.温度和压强一定时，混合气体的密度不再变化

(3)NaHSCh溶液在不同温度下均可被过量KIC)3(IO3被还原成「)氧化，当NaHSCh完全消耗即有L析出，写出

12析出时发生反应的离子方程式：。

依据E析出所需时间可以求得NaHSCh的反应速率，将浓度均为0.020mol-L1NaHSCh溶液(含少量淀粉)100

mL、KK)3(过量)酸性溶液40.0mL混合，记录10〜55℃间溶液变蓝时间，55℃时未观察到溶液变蓝，实验结

果如图。

图中a点对应的NaHSCh反应速率为mol-L'-s^eb,c两点对应的NaHSO?反应速率。(b)v(c)(填

“=，，或

(4)在1L真空密闭容器中加入amolNHJ固体，时发生如下反应：

NH4I(S)NH3(g)+HI(g)①

2NH3(g)N2(g)+3H2(g)②

2HI(g)I2(g)+H2(g)®

达平衡时,体系中"(HI)=6mol,ra(l2)=cmob〃(比)="mol,则〃(用)=mol,f℃时反应①的平衡

常数K为(用字母表示)。

+

【答案】⑴液体分为两层，上层为浅黄色(或无色)，下层为紫色(2)①一11②be(3)IO3+5I+6H

,,rd~cSc~2d,

5

=3I2I+3H2O5X10<(4)-^-b(——+Z?)

【解析】(2)①4"=反应物键能之和一生成物键能之和，所以AH=(436+15L2X299)kJ-mo「=-llkJmol

r；②通过化学方程式可以看出，H?和HI的化学计量数之比为1：2,单位时间内生成"molH2,同时生成

InmolHI,反应达到平衡，a项错误；当温度和体积一定时，HI的浓度不再变化，其物质的量也不变，表明

反应达到平衡，b项正确；气态的L为紫色，氢气和碘化氢气体均为无色，当温度和体积一定时，混合气体颜

m

色不再变化，表明各物质的物质的量不再变化，反应达到平衡，C项正确；该反应为等体反应，P=y,质量

和体积均不变，密度也不会改变，故密度不再变化无法判断反应是否达到平衡，d项错误。

_

⑶当NaHSCh完全消耗会有L析出，是过量的KICh与「反应生成L,离子方程式为IO3+5「+6H+=3l2I

,上mr.-、-工+“，-->0.020molxio.oXI0-3L

+3H2O;由图可知，a点为(10,80),反应在80s时有L析出，NaHSCh反应速率为(［。。工方)())x］鼠”x8()s'

=5X10_5molL'-s-1;升高温度，反应速率加快，c点温度高于b点，所以。(b)<o(c)。(4)达平衡时，卜的物

质的量为cmol,L是反应③的生成物，根据反应③可知，此反应中生成了cmolH2,平衡时，"(H2)=dmol,

d—c

所以反应②生成了(,/-c)molH2,反应②中N?和H?的化学计量数之比为1：3,所以“网2)=飞一mol;反应

③中生成cmolH代表反应③消耗了2cmolHI,平衡时，HI的物质的量为bmol,表明反应①生成了(6+2c)mol

d-c

HI,根据化学计量数可知，反应①生成了3+2c)molNH3,在反应②中生成了与一molN2,表明反应②消耗了

2(4-c)z2(d1—c)8c—2d

3molNH3,平衡时，n(NH,3)=0+2c)-3~~—+〃，反应①的平衡常数K=c(NH3>c(HI),因为

体积为1L,所以K=c(NH3>c(HI)=(三与+6)X6。

BrY^xCHzNHOH

17(13分)沐舒坦(结构简式为Br，不考虑立体异构)在临床上广泛使用。如图所示

的是其多条合成路线中的一条(反应试剂和反应条件均未标出)。

空0国画总画画山明器

完成下列填空：

(1)写出反应①的反应试剂和反应条件：。

(2)写出反应类型：反应③；反应⑥。

(3)写出结构简式：A；B。

(4)反应⑥中除加入反应试剂C外，还需要加入K2c。3,其目的是为了。

⑸写出两种C的能发生水解反应，且只含3种不同化学环境的氢原子的同分异构体的结构简式:

(6)反应②、反应③的顺序不能颠倒，其原因是

NH,NHCOCH.COCH；,

⑺设计以CH3cH20H为原料制备X('/)的合成路线:(无机试剂任

选，合成中须用到下述①②两条已知信息)。

/,

_HN碱性条件RCON

已知信息：①'+RCOOR'->

R"C()CHC()()R'

„碱杵条件

②RCH2coOR'+R"COOR"-------R

【答案】(1)浓HNCh、浓硫酸，加热(2)还原反应取代反应

COOH

(4)中和HC1,使平衡正向移动，提高沐舒坦的产率

CH,()HOHCH,

||||||

CH3—C——c—N—CH,CH；,—C—N—C—CH,

II

(5)CH,CH,

(6)氨基易被氧化，高镒酸钾氧化甲基的同时，也将氨基氧化，最终得不到A

氧化CH.CH.OH减性条件,

⑺年氤彳

CH3cH20H—>CH3COOHCH3COOCH2CH3CH3COCH2COOCH2CH3碱性条件

OCH.

Q^NHCOCH,COCH.

Br人COOCH.

【解析】C7H8经一系列转化得到Br,可知c7H8为甲苯，反应①是甲苯发生甲基邻位硝化

CHC()()H

NO：

反应，故C7H7NO2为\',反应②发生氧化反应，C7H5NO4为,反应③是硝基还原为氨基，故

COOHCOOCH

A为(TH,反应④是和甲醇发生酣化反应生J

ANH2

,反应⑤是在淡化铁作催化剂作用下与澳发生

COOCHCH2()H

NH,NIL

取代反应生成;对比B前、后物质的结构，结合B的分子式，可知B为

II(NH,

对比反应⑥中反应物和产物沐舒坦的结构，可知C为,,据此解答。(5)C的结构简式为

H(NH

:分子式为C6H13NO,该物质可水解的同分异构体只能含有酰胺基，结合只含3种不

同化学环境的氢原子，可以是酰胺基两端连接的烷基中都只含一种氢原子，两个烷基可以是甲基和一C(CH3)3,

符合条件的同分异构体见【答案】。(6)因氨基易被氧化，如果反应②③颠倒，再利用高镒酸钾、加热的条件

下氧化甲基转化为期基的同时也会将氨基氧化，最终得不到Ao(7)由已知信息可知，

OCH,CH

“'LNHCOCH2coeH,

反应生成',乙酸乙酯在碱性条件下反应生成

C

H3—c—CH2—c—o—CH2CH3,乙醇氧化生成乙酸，乙酸与乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯，合成路

线见【答案】。

18.(12分)五氧化二乳(V2O5)在冶金、催化剂、磁性材料等领域有重要作用。实验室以含帆废料(含有V2O3、

Fe2O3,AI2O3,CuO、有机物等)来制备V2O5的一种工艺流程如下:

含VO；、NH；、

足量空气足量HNO,溶液

LMg"等离子的

髓^―►瓢[一溶液

—滤渣1

足量MgCO：，粉话总叙永

足量(NHJ2cOs

广滤液1—叵由卜NH,VO,沉淀

T净化1—U

[L滤渣2窣一空气

适量(NHJ2cO"v*o5

已知：

I.含钢离子在溶液中的主要存在形式与溶液pH的关系：

pH4〜66〜88〜10

主要离子；

VOJVOv2or

11.250C时，难溶电解质的溶度积常数如下表所示:

难溶电解质)

CU(OH)2Fe(OH)3A1(OH3Mg(OH)2

%4.8XIO-204.0X10-381.9X10-331.8X10"

请回答下列问题:

(1)“焙烧”过程中除了V2O3、Fe2O3,AI2O3、CuO中的某些物质参加反应外，“焙烧”的另一个作用是

(2)写出“焙烧”过程中生成Mg(VO3)2的化学方程式:

(3)“调pH”的作用除了沉淀某些金属阳离子外，还有的作用是。

(4)加适量氨水调pH得到滤渣1,若“调pH”为7,通过计算判断AP+是否沉淀完全_______(离子浓度＜

1.0X105mol-L^,认为沉淀完全)。

(5)若“净化I”时直接加入足量的(NH5CO3,可能导致的后果为。

(6)“煨烧”时，除生成V2O5外，还生成参与大气循环的气体，该反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为

(7)全钢液流电池是一种新型电能储存和高效转化装置，该电池是将具有不同价态的钢离子溶液分别作为正极

和负极的活性物质，分别储存在各自的酸性电解液储槽中。其结构原理如图所示：

能量储槽能量储槽

①充电时，阳极的电极反应式:

②放电时，电路中每转移1mol电子，酸性电解液储槽中H'变化的数目为o

【答案】(1)除去含钮废料中的有机物

3+

(2)MgCO3+V2O3+O2=^=Mg(VO3)2+CO2(3)使溶液中的含钮离子以VO?形式存在(4)c(Al)-

“嘿=(I；；；；)3moLL-i=1.9X10'W-L'clX105mol-LI沉淀完全(5)会生成NH4VCh沉淀，

降低铀的利用率(6)3：4

⑺①VC>2+-e-+H2O=VOJ+2H*②2以

【解析】(3)由图可知调pH后轨元素以VO•存在，结合表I,pH=6〜8时主要离子为VO，故“调pH”

的作用除了沉淀某些金属阳离子外，还可以调整V的存在形式，以V0,存在。

-7+

⑷由pH=7得c(H+)=10-7mo|.L-i,c(OH-)=^^=10molL-',/Csp[Al(OH)3]=c(AP)-

C3(OH")=1.9XIO-33,c(A)+)=寸=(；'(；jmol-L-'=1.9X10-|2mol-L-l<l

X10'50101^"',则完全沉淀。

(6)根据题意燃烧发生反应4NH4VO3+302=^2V2O5+2N2+8H2O,O化合价降低，是氧化剂，N化合价升

高，是还原剂，则"(氧化剂)：〃(还原剂)=3：4。

(7)①充电时，正极做阳极，失电子，V化合价升高，电极反应式为VO2+-e-+Hq==VO；+2H+。②放电时，

负极发生的反应为力+一小二二^^,正极发生反应：VO]+e-+2H+===VC)2+

+H2O,转移1mol电子，氢离子变化数目为2以。

19.(12分)某课外活动小组利用石墨电极电解Imo卜L"的FeCb溶液，探究影响电解产物的因素，回答下

列问题：

(1)实验室配制1mol-L।的FeCL溶液时，为了防止FeCb被氧化常加入适量的(填试剂名称)，若配制

100mL此溶液，需要用托盘天平称量FeC12-4H2O的质量为g.

(2)探究装置如图所示：

①湿润的淀粉-KI试纸检测的物质是

②从价态角度分析，在两极均有可能