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课时跟踪练(七)氧化还原反应的规律、配平与计算1.固体硝酸盐加热易分解且产物较复杂。某学习小组以Mg(NO3)2为研究对象,拟通过实验探究其热分解的产物,提出如下4种猜想,其中不成立的是()A.Mg(NO2)2、O2 B.MgO、NO2、O2C.Mg3N2、O2 D.MgO、NO2、N2解析:A、B、C三项中均有化合价的升降,符合氧化还原反应发生的条件;D项中由于产物中化合价只有降低情况,没有升高,不满足氧化还原反应的特征。答案:D2.在酸性高锰酸钾溶液中加入过氧化钠粉末,溶液褪色,其中发生反应的离子方程式为2MnOeq\o\al(-,4)+16H++5Na2O2=2Mn2++5O2↑+8H2O+10Na+。下列判断正确的是()A.O2是还原产物,Mn2+是氧化产物B.Na2O2既是氧化剂,又是还原剂C.标准状况下,产生22.4LO2时反应转移2mole-D.通常用浓盐酸酸化高锰酸钾溶液解析:Mn元素的化合价降低,被还原,O元素的化合价升高被氧化,则O2是氧化产物,Mn2+是还原产物,故A错误;过氧化钠中O元素的化合价升高,则过氧化钠是还原剂,故B错误;标准状况下,产生22.4LO2时反应转移22.4L÷22.4L·mol-1×2×[0-(-1)]=2mole-,故C正确;用浓盐酸酸化高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,应利用稀硫酸酸化,故D错误。答案:C3.在一定条件下HI、Fe、FeBr2分别与足量的Cl2反应,如果三个反应电子转移数目相等,则HI、Fe、FeBr2的物质的量之比为()A.1∶1∶1 B.3∶1∶1C.1∶3∶3 D.6∶3∶2解析:反应中只有氯气是氧化剂,3个反应得失电子数目相等,则3个反应中参加反应的氯气的物质的量相等,令参加反应的氯气为1mol,根据2HI+Cl2=2HCl+I2,n(HI)=2mol,根据2Fe+3Cl2=2FeCl3,n(Fe)=eq\f(2,3)mol,根据2FeBr2+3Cl2=2FeCl3+2Br2,n(FeBr2)=1mol×eq\f(2,3)=eq\f(2,3)mol,故n(HI)∶n(Fe)∶n(FeBr2)=2mol∶eq\f(2,3)mol∶eq\f(2,3)mol=3∶1∶1。答案:B4.NaNO2是一种食品添加剂,但食用过量可能致癌。酸性KMnO4溶液与NaNO2反应的化学方程式为MnOeq\o\al(-,4)+NOeq\o\al(-,2)+eq\x()→Mn2++NOeq\o\al(-,3)+H2O(未配平)。下列叙述中正确的是()A.该反应中NOeq\o\al(-,2)被还原B.反应过程中溶液的pH减小C.生成1molNaNO3需消耗0.4molKMnO4D.eq\x()中的粒子是OH-解析:NOeq\o\al(-,2)中N元素的化合价升高,NOeq\o\al(-,2)被氧化,A项错误。根据得失电子守恒和原子守恒可知反应的离子方程式为2MnOeq\o\al(-,4)+5NOeq\o\al(-,2)+6H+=2Mn2++5NOeq\o\al(-,3)+3H2O,据此可知B、D项错误,C项正确。答案:C5.某温度下将Cl2通入KOH溶液里,反应后得到KCl、KClO、KClO3的混合溶液,经测定ClO-与ClOeq\o\al(-,3)的物质的量浓度之比为11∶1,则Cl2与KOH反应时,被还原的氯元素和被氧化的氯元素的物质的量之比为()A.1∶3B.4∶3C.2∶1D.3∶1解析:本题考查氧化还原反应的简单计算。xCl→KCl降x×111Cl→KClO升11×11Cl→KClO3升1×5关系式:x×1=11×1+1×5,得x=16,则被还原和被氧化的氯元素的物质的量之比是16∶(1+11)=4∶3。答案:B6.ClO2是一种消毒杀菌效率高、二次污染小的水处理剂。实验室可通过以下反应制得ClO2:KClO3+H2C2O4+H2SO4→ClO2↑+K2SO4+CO2↑+H2O(未配平)。下列说法正确的是()A.KClO3在反应中是还原剂B.1molKClO3参加反应,在标准状况下能得到22.4L气体C.ClO2消毒的效率(以单位质量得到电子数表示)是Cl2的约5.3倍D.1molKClO3参加反应有1mol电子转移解析:A项,KClO3中Cl元素化合价从+5价降低到+4价,得到1个电子,在反应中是氧化剂,错误;B项,1molKClO3参加反应得到1mol电子,草酸中碳元素化合价从+3价升高到+4价,失去1个电子,所以得到的气体是1molClO2和1molCO2,在标准状况下的体积是44.8L,错误;C项,ClO2消毒的效率(以单位质量得到电子数表示)是Cl2的eq\f(\f(m,67.5)×5,\f(m,71)×2)≈2.63倍,错误;D项,根据以上分析可知1molKClO3参加反应有1mol电子转移,正确。答案:D7.已知酸性高锰酸钾溶液可以将FeSO4氧化,方程式为2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4=K2SO4+2MnSO4+5Fe2(SO4)3+8H2O,现将一定量的用硫酸酸化的高锰酸钾溶液与硫酸亚铁溶液混合,充分反应后再向所得溶液中加入KI溶液,混合溶液中铁离子的物质的量随加入的KI的物质的量的变化关系如图所示,则下列有关说法不正确的是()A.图中AB段主要是高锰酸钾和碘化钾溶液反应B.图中BC段发生的反应为2Fe3++2I-=2Fe2++I2C.根据OC段的数据可知开始加入的高锰酸钾的物质的量为0.25molD.根据OC段的数据可知开始加入的硫酸亚铁的物质的量为1mol解析:根据题干中方程式可知:MnOeq\o\al(-,4)的氧化性强于Fe3+,当加入KI溶液时,n(Fe3+)不变,说明MnOeq\o\al(-,4)先氧化I-,A正确;MnOeq\o\al(-,4)反应完全后,Fe3+氧化I-,使n(Fe3+)减小,B正确;BC段参加反应的I-为0.75mol,故被还原的n(Fe3+)为0.75mol,再根据电子守恒,生成0.75molFe3+需0.15molMnOeq\o\al(-,4),加入的高锰酸钾的物质的量为0.25mol,C正确,D不正确。答案:D8.(2019·济南模拟)已知M2Oeq\o\al(2-,n)可与R2-作用,R2-被氧化为R单质,M2Oeq\o\al(2-,n)的还原产物中,M为+3价;又知c(M2Oeq\o\al(2-,n))=0.3mol·L-1的溶液100mL可与c(R2-)=0.6mol·L-1的溶液150mL恰好完全反应,则n值为()A.4B.5C.6D.7解析:n(M2Oeq\o\al(2-,n))=0.3mol·L-1×0.1L=0.03mol,n(R2-)=0.6mol×0.15L=0.09mol,反应中M化合价降低到+3价,R元素化合价升高到0价。设M2Oeq\o\al(2-,n)中M的化合价为x,则2x+2=2n,x=n-1,氧化还原反应中得、失电子数目相等,则有(n-1-3)×0.03mol×2=(2-0)×0.09mol,n=7。答案:D9.(2019·揭阳模拟)黄铜矿(主要成分CuFeS2)是提取Cu的主要原料。已知:2CuFeS2+4O2eq\o(=,\s\up14(800℃))Cu2S+3SO2+2FeO(Ⅰ)产物Cu2S在1200℃高温下继续反应:2Cu2S+3O2=2Cu2O+2SO2(Ⅱ)2Cu2O+Cu2S=6Cu+SO2↑(Ⅲ)假定各步反应都完全。则下列说法正确的是()A.反应Ⅰ中CuFeS2仅作还原剂B.取12.5g黄铜矿样品,经测定含3.60g硫,则矿样中CuFeS2质量分数一定为82.8%C.由6molCuFeS2生成6molCu消耗O2的物质的量为14.25molD.6molCuFeS2和15.75molO2反应,理论上可得到铜的物质的量为3mol解析:反应Ⅰ中铜元素化合价降低,硫元素的化合价升高,CuFeS2既作还原剂,也作氧化剂,A错误;由于不能确定杂质是否含有硫元素,所以不能计算CuFeS2的含量,B错误;根据方程式可知6molCuFeS2参加反应,生成3molCu2S,其中2molCu2S转化为2molCu2O,2molCu2O与1molCu2S反应生成6molCu,所以消耗O2的物质的量为12mol+3mol=15mol,C错误;6molCuFeS2需要12mol氧气得到3molCu2S,剩余3.75mol氧气可以消耗Cu2S的物质的量是eq\f(3.75mol,3)×2=2.5mol,得到2.5molCu2O,此时剩余Cu2S的物质的量是0.5mol,与1molCu2O反应生成3mol铜,D正确。答案:D10.NaCN超标的电镀废水可用两段氧化法处理:①NaCN与NaClO反应,生成NaCNO和NaCl;②NaCNO与NaClO反应,生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2。已知:HCN(K=6.3×10-10)有剧毒;HCN、HCNO中N元素的化合价相同。完成下列填空:(1)第一次氧化时,溶液的pH应调节为________(填“酸性”“碱性”或“中性”);原因是__________________________________________________________________________________________。(2)写出第二次氧化时发生反应的离子方程式:___________________________________________________________________。(3)处理100m3含NaCN10.3mg·L-1的废水,实际至少需NaClO________g(实际用量应为理论值的4倍),才能使NaCN含量低于0.5mg·L-1,达到排放标准。(4)(CN)2与Cl2的化学性质相似。(CN)2与NaOH溶液反应生成________、________和H2O。解析:(1)NaCN易与酸反应生成HCN,HCN有剧毒,为防止生成HCN,造成人员中毒或污染空气,因此第一次氧化时,溶液的pH应调节为碱性。(2)反应中氯元素的化合价从+1价降低到-1价,得到2个电子;氮元素的化合价从-3价升高到0价,失去3个电子,则根据电子得失守恒可知还原剂和氧化剂的物质的量之比是2∶3,反应的离子方程式为2CNO-+3ClO-=COeq\o\al(2-,3)+CO2↑+3Cl-+N2↑。(3)参加反应的NaCN是eq\f(100×(10.3-0.5)g,49g·mol-1)=20mol,反应中C元素由+2价升高到+4价,N元素化合价从-3价升高到0价,即1molNaCN失去5mol电子,1mol次氯酸钠得到2mol电子,所以处理100m3含NaCN10.3mg·L-1的废水,实际至少需NaClO的质量为eq\f(20mol×5,2)×74.5g·mol-1×4=14900g。(4)(CN)2与Cl2的化学性质相似,则根据氯气与氢氧化钠溶液反应的化学方程式可知(CN)2与NaOH溶液反应生成NaCNO、NaCN和H2O。答案:(1)碱性防止生成HCN,造成人员中毒或污染空气(2)2CNO-+3ClO-=COeq\o\al(2-,3)+CO2↑+3Cl-+N2↑(3)14900(4)NaCNONaCN11.铬及其化合物常被应用于冶金、化工、电镀、制药等行业,但使用后的废水因其中含高价铬的化合物而毒性很强,必须进行处理。工业上往往采取下列循环工艺防止铬的污染:(1)上述各步反应中属于氧化还原反应的是________(填序号)。(2)第①步,含Cr2Oeq\o\al(2-,7)的废水在酸性条件下用绿矾(FeSO4·7H2O)处理,写出并配平反应的离子方程式:______________________________________________________。(3)第②步,向上述反应后的溶液中加入适量的碱石灰,使铬离子转变为Cr(OH)3沉淀。处理后,沉淀物中除了Cr(OH)3外,还有____________、__________(写化学式)。已知Cr(OH)3性质类似Al(OH)3,是既能与强酸反应又能与强碱反应的两性物质,写出从该沉淀物中分离出Cr(OH)3的离子方程式:_______________________________________________________________、_____________________________________________________。(4)回收所得的Cr(OH)3,经③④⑤步处理后又可转变成K2Cr2O7。纯净的K2Cr2O7常用于准确测定Na2S2O3溶液的物质的量浓度,方法如下:①Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O②2S2Oeq\o\al(2-,3)+I2=S4Oeq\o\al(2-,6)+2I-准确称取纯净的K2Cr2O70.1225g,配成溶液,用上述方法滴定,消耗Na2S2O3溶液25.00mL。则Na2S2O3溶液的物质的量浓度为________(保留四位有效数字)。解析:(1)①中铬元素由+6价降至+3价,④中铬元素由+3价升至+6价。(2)亚铁离子具有还原性,与重铬酸根离子反应生成铬离子和铁离子。加入绿矾反应后,溶液中有铁离子和硫酸根离子,再加入碱石灰,除生成Cr(OH)3外,还会生成氢氧化铁和硫酸钙。(3)氢氧化铬类似氢氧化铝,具有两性,能与氢氧化钠反应生成NaCrO2:Cr(OH)3+NaOH=NaCrO2+2H2O,NaCrO2类似偏铝酸钠,通入过量的CO2生成氢氧化铬、碳酸氢钠:NaCrO2+CO2+2H2O=Cr(OH)3↓+NaHCO3。(4)根据反应得关系式K2Cr2O7~3I2~6Na2S2O3,n(Na2S2O3)=6n(K2Cr2O7),c(Na2S2O3)=eq\f(6×0.1225g,294g·mol-1×0.02500L)=0.1000mol·L-1。答案:(1)①④(2)Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O(3)Fe(OH)3CaSO4Cr(OH)3+OH-=CrOeq\o\al(-,2)+2H2OCrOeq\o\al(-,2)+CO2+2H2O=Cr(OH)3↓+HCOeq\o\al(-,3)(4)0.1000mol·L-112.工业上以软锰矿(主要成分MnO2)为原料,通过液相法生产KMnO4。即在碱性条件下用氧气氧化MnO2得到K2MnO4,分离后得到的K2MnO4,再用惰性材料为电极电解K2MnO4溶液得到KMnO4,其生产工艺简略如下:(1)反应器中反应的化学方程式为______________________________________________________________________________。(2)生产过程中最好使用含MnO280%以上的富矿,因为MnO2含量最低的贫矿中Al、Si的氧化物含量较高,会导致KOH消耗量__________(填“偏高”或“偏低”)。(3)电解槽中总的离子反应方程式为____________________________________________________________________________。(4)在传统工艺中得到K2MnO4后,向其中通入适量CO2反应生成黑色固体、KMnO4等,反应的化学方程式为__________________。上述反应中氧化剂与还原剂的质量比为___________________。与该传统工艺相比,电解法的优势是_________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)用高锰酸钾测定草酸结晶水合物的纯度:称草酸晶体样品的酸性KMnO4溶液滴定(杂质不反应),至溶液呈浅粉红色且半分钟内不褪去,消耗KMnO4溶液14.80mL,则该草酸晶体的纯度为____________。(结果保留三位有效数字)(已知该草酸结晶水合物H2C2O4·2H2O的相对分子质量为126)解析:(1)根据题给流程和信息知,反应器中KOH、MnO2和O2反应生成K2MnO4和H2O,利用化合价升降法配平,反应的化学方程式为4KOH+2MnO2+O2=2K2MnO4+2H2O。(2)若贫矿中Al、Si的氧化物含量较高,发生反应:Al2O3+2KOH=2KAlO2

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