饮用水中二氧化氯的测定方法证实报告

饮用水中二氧化氯的测定方法确认实验报告项目概述依据：本方法依据GB/T5750.11-2006生活饮用水标准检验方法消毒剂指标甲酚红分光光度法。二、方法原理：在pH=3时，二氧化氯与甲酚红发生氧化还原反应，剩余的甲酚红在碱性条件下显紫红色，于573nm波长下比色定量。三、仪器试剂3.1试剂：3.1.1本法配制试剂及稀释标准溶液所用纯水均为无二氧化氯的蒸馏水。即取蒸馏水每升加入2mg二氧化氯（或含5mg游离氯的氯水）放置1天，用二乙基对苯二胺法检查尚有余氯反应。将此蒸馏水让日光照射或煮沸，检查无余氯后使用。3.1.2硫代硫酸钠标准溶液：c=0.1000mol/L.3.1.3碘标准溶液c=0.1000mol/L。3.1.4淀粉溶液5g/L。3.1.5甲基橙指示剂溶液。3.1.6盐酸溶液(1+23)。3.1.7柠檬酸盐缓冲液（pH=3）：取16.5ml.19.2g,'I.柠檬酸溶液与3.5mIJ29.4g/L柠檬酸钠溶液混合后用纯水稀释至100ml,。在pH计上用柠檬酸溶液调pH为3。3.1.8甲酚红溶液：称取0.1g甲酚红，用20mL99%乙醇溶解后加水至100ml.成储备液。取1mL用纯水稀释为50mL后使用。3.1.9氢氧化钠溶液(50g/l,)。3.1.10二氧化氯标准储备溶液：取250ml.暴气瓶4个串联，于第一及第二两个瓶中依次加入50ml及100ml亚氯酸钠饱和溶液，第三及第四个瓶中各加入100mL纯水，联接好后向第一个瓶中加入硫醛(1+1)至呈酸性（产生黄橙色气体），用500ml√min的流量抽气，将二氧化氯吸收于纯水中。当第四个瓶纯水吸收液中黄色较深时停止抽气，取第四个瓶中的标准溶液贮于棕色瓶内，冰箱内保存。按下法准确测定二氧化氯标准储备溶液的浓度。A向250mL碘量瓶内加入100mL无需氯量纯水、lg碘化钾及5mL冰乙酸，摇动碘量瓶，让碘化钾溶完。加入10.00mL二氧化氯标准溶液，在暗处放置5min。用0.1000mol／l.硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉溶液(4.3.3.1.3)，继续滴定至终点。B空白滴定：向碘量瓶内按测定二氧化氯步骤加入相同量的试剂（仅不加二氧化氯），如果加入淀粉溶液后溶液显蓝色，则用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失，记录用量。如果加入淀粉溶液后不显蓝色，则加入1.00mLO．1000mol/L碘标准使溶液呈蓝色，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定至终点，记录用量。在计算二氧化氯浓度时，应减去空白。如果加有碘标准溶液，则应加入空白（此时空白值为1mI．碘标准溶液相当的硫酸钠标准溶液的体积减去滴定的体积）。C计算：按式(7)计算二氧化氯标准储备溶液的浓度。p(ClO2)=cX(V1–V0)X13.49/V2式中：ρ(ClO2)——二氧化氯标准储备溶液的浓度，单位为毫克每毫升(mg/ml)；c——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；V1——滴定二氧化氯所用硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升(mI)；V2——滴定空白所用硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升(ml)；V3——氧化氯体积，单位为毫升(mL)；13.49-与1.00mL硫代硫酸钠标准溶液[c(Na:Sz03)=0.1000moI/L相当于以毫克表示的二氧化氯的质量。3.1.11二氧化氯标准使用液：取二氧化氯标准储备溶液用纯水稀释为1mI含5µg二氧化氯。3.2仪器3.2.1其塞比色管，25mL。3.2.2分光光度计。四、分析步骤4.1量取100ml水样于250mL锥形瓶中，加两滴甲基橙指示剂溶液，用盐酸溶液(4.3.3.1.5)滴定至浅橙红色，记录用量。4.2取25mL水样于比色管中，根据4.1步骤中盐酸用量加入盐酸（一般地面水须加2滴）。4.3取25ml比色管7支，分别加入二氧化氯标准使用液0，0.10，0.25,0.50，0.75，1.00，1.25mL，加纯水至标线。再各加1滴盐酸溶液。4.3向样品及标准管中各加0.5mL缓冲液摇匀。再各加0.5ml甲酚红溶液，摇匀后室温放置10min。4.4各加1mL8g/L氧化钠溶液，摇匀。4.5于573nm波长、用5cm比色皿、以纯水作参比，调透光率40%，测定水样和标准的吸光度。4.6以吸光度为纵坐标，以二氧化氯质量为横坐标，绘制标准曲线，从标准曲线上查出样品管中二氧化氯的质量。五、结果计算水样中二氧化氯昀质量浓度按下式计算：ρ=m/V………(8)式中：ρ-水样中二氧化氯的质量浓度，单位为克每升(g／L)；m-从标准曲线上查得的二氧化氯质量，单位为毫克(mg)；V-水样体积，单位为毫升(ml)。工作曲线绘制结果如下表：序号1234567含量（µg）00.501.252.503.755.006.25响应值（A）0.5190.4710.4140.3120.2040.1060.015曲线方程：y=0.0803x+0.0077a=0.0077b=0.0803r=0.9994六、讨论6.1适用范围：本方法适用于生活饮用水中的二氧化氯的测定。6.2测定范围：本法的检出限为0.5ug,若取25ml.水样测定,检出浓度为0.02mg/L。6.3检出限的评定：根据国际纯粹应用化学联合会IUPAC规定，检出限是指能以适当的置信水平检出的最小分析信号(XL)所对应的分析物浓度,这个最小仪器响应值(XL)由下式规定：XL=Xb+KSbL式中Xb是空白溶液测量值的平均值，SbL是20次以上空白溶液测量值的标准偏差，K是一个选定的常数，一般K=3。与XL-Xb（即KSbL）相应的浓度或量即为检出限D.L。所以：D.L=XL-Xb/k=KSbL/k（k为校准曲线的斜率）根据这个评定准则，分别测量元素20次空白，所得数据进行统计，所得检出限结果见下表123456789100.5190.5210.5180.5170.5200.5190.5220.5170.5180.523111213141516171819200.5170.5190.5180.5210.5220.5240.5180.5190.5240.521标准偏差0.002277校准曲线斜率0.0051D.L=KSbL/k0.006831µg以取样25ml计0.0002732mg/L标准方法检出限0.02mg/L是否达到要求是6.4精密度（具体数据附表）重复用二氧化氯标准溶液在测定曲线最低点和中间点，根据y=0.0803x+0.0077及所测样品，见下表：测定次数12345平均值标准偏差SDRSD%最低点浓度（m/L）0.0200.0220.0190.0180.0210.0200.001587.90.1010.0990.0980.1010.0970.0990.001791.816.5准确度（具体数据附表）两人分别配制0.10mg/L的二氧化氯标准样品，各自测定5次。根据y=0.0803x+0.0077及所测样品结果，见下表：实验员1：测定次数12345平均值标准偏差SDRSD%相对误差%测定值0.1010.0960.0970.0950.0970.0970.002282.353.0被测样品准确值0.10mg/L是否达到要求是实验员2：测定次数12345平均值标准偏差SDRSD%相对误差%测定值0.0970.0980.0950.1020.1010.0990.002882.911.0标准样品值0.10mg/L是否达到要求是6.6加标回收率（具体数据附检测记录表）样品和加标回收样通过蒸馏进行回收试验结果如下：加标物浓度：0.05m/L试样测定值0.1030.1050.0920.1030.102平均值回收率%是否达到要求加标试样测定结果(m/L）0.1520.1540.1510.1520.1530.152104.00是备注：1.精密度实验的RSD%在10%之内为合格，5%之内为良好。2.准确度实验（加标回收）根据分析方法规定执行，回收率在90%-110%之间为合格；分析方法无规定的，要求在90%-110%