硫化氢中毒

硫化氢中毒,一、理化性质,无色气体，具典型的臭蛋味，分子量34.08，比重1.19，熔点-28.9，沸点-61.8。易溶于水，0时，100ml水中可溶解437mlH2S，40时可溶186ml，亦溶于乙醇、石油溶济和原油中。可燃上限45.5%，其下限为4.3%。燃点292。,二、接触机会,H2S很少用于工业生产中，一般作为某些化学反应和蛋白质自然分解过程的产物；某些天然物质的成份或杂质，而经常存在于多种生产过程中以及自然界中。 如采矿、提炼铜、镍、钴等（尤其是硫化矿），煤的低温焦化，含硫石油的开采和提炼；橡胶、人造丝、鞣革、硫化染料、颜料、甜菜制糖、动物胶等工业中都有硫化氢的产生；开挖整治沼泽地、沟渠、水井、下水道、遂道，以及清除垃圾、污物、粪便等作业；分析化学实验室有接触H2S可能，天然矿泉、火山喷气也常存在。,硫俗称硫磺“消毒、杀虫、治真菌、灭疥剂”，硫在胃内无变化，在大肠内约10%转化为H2S而吸收。胶体硫为分散度高的硫磺粉剂（1-2微米）。硫化氢可溶于水及油类中，有时可随水或油类流至远离发生源处而引起意外中毒事故。,三、毒理,H2S属窒息性气体，具有强烈的神经毒性，对粘膜有明显地刺激作用。（一）毒性【1】急性毒性：特点：低浓度，对呼吸道和眼的局部刺激作用越明显；高浓度，全身毒性明显，表现为中枢神经系统和窒息症状。,在1000mg/m3浓度下，小鼠吸入15-35分钟即可引起死亡，吸入2小时，有10%死亡；吸入5小时，100%死亡。引起大鼠条件反射活动改变的阈浓度为20 mg/m3，200 mg/m3使豚鼠开始出现中毒症状。190 mg/m3使猫产生明显的粘膜刺激症状，如流涕、流泪、流涎。实验动物（尤其是兔）吸入更高浓度时可引起上呼吸道炎症和肺出血性炎症、肺水肿及角膜溃疡。狗暴露于1400 mg/m3浓度中，先是跳跃兴奋，很快转入抑制，呼吸困难，侧卧，大喘气后伸腿不动，数分钟内不行人工呼吸，即心跳停止而死亡。,对人的急性毒作用不同浓度硫化氢对人的影响1. 浓度mg/m3 1400 接触时间 立即30分钟毒性反应 昏迷并呼吸麻痹而死亡，除非立即人工呼吸，急救，此浓度时，嗅觉立即疲劳，其毒性同氢氰酸。（氰化物：分子中含CN-基集团，氢化物口服致死量150-250mg。氢化氰（HCN），苦杏仁味，溶于水称氢氰酸。高毒类，温血动物中毒与人相同，人经口MLD（最小致死量）0.7-3.5mg/kg。）,2. 浓度mg/m3 1000 接触时间 数妙钟 毒性反应 很快引起急性中毒。出现明显全身症状，开始呼吸加快，接着呼吸麻痹而死亡 3. 浓度mg/m3 760 接触时间 15-60分钟 毒性反应 可引起生命危险-发生肺水肿、支气管炎、肺炎，接触时间更长者可引起头痛、头昏、激动、步态不稳，恶心、呕吐、鼻咽发干及疼痛、咳嗽、排尿困难等全身症状。,4. 浓度mg/m3 300 接触时间 1小时 毒性反应 可引起严重反应眼和呼吸道粘膜强烈刺激症状，并引起神经系统抑制，6-8分钟出现急性眼刺激症状，长期接触可引起肺水肿。 5. 浓度mg/m3 70-150 接触时间 1-2小时 毒性反应 出现眼及呼吸道刺激症状，长期接触可引起亚急性或慢性结膜炎，吸入2-15分钟即发生嗅觉疲劳而闻不出臭味，浓度愈高，嗅觉疲劳发生愈快。,6. 浓度mg/m3 30-40 毒性反应 臭蛋味强烈，仍能耐受，这是可以引起局部刺激及全身症状的阈浓度。7. 浓度mg/m3 4-7 毒性反应 中等强度难闻臭味 8. 浓度mg/m3 0.4 毒性反应 明显嗅出 9. 浓度mg/m3 0.035 毒性反应 嗅觉阈,人的嗅觉阈亦有报告为0.012-0.03 mg/m3或0.14mg/m3，远低于引起危害的最低浓度。起初臭味的增强与浓度的升高成正比，当浓度超过10 mg/m3时之后，浓度继续增高而嗅味反而减弱，在高浓度时因很快引起嗅觉疲劳而不能觉察硫化氢的存在，故不能依靠臭味强烈与否来叛断有无危险浓度的存在。,【2】慢性中毒： 仅发现的眼的疾患如角膜炎、结膜炎。,吸收、分布与排出,硫化氢在呼吸道和消化道很快吸收，皮肤吸收意义不大。在血中一部分很快被氧化为无毒的硫酸盐或硫代硫酸盐经尿排出。一部分游离的硫化氢可经肺排出，无蓄积作用。,中毒机理,硫化氢的局部刺激作用是其接触湿润粘膜后分解形成的硫化钠；本身的酸性引起。当游离的硫化氢在血中来不及氧化时，则引起全身中毒反应。在体内达到较高浓度时，首先对呼吸中枢和脊髓运动中枢产生兴奋作用，然后转为抑制，当高浓度时，引起劲动脉窦的反射作用，使呼吸停止，更高浓度时，可直接麻痹呼吸中枢而立即引起窒息，造成“电击样”死亡。目前认为：硫化氢的全身作用是因为它与细胞色素氧化酶及这一类酶中的二硫键（-S-S-）作用，影响细胞氧化过程，造成组织缺氧。有人观察到：大鼠吸入硫化氢后，机体氧气消耗降低而血糖明显升高，中枢神经系统对缺氧敏感，首先受影响。此外，还发现硫化氢对一些酶的活性有影响，如能与谷胱甘肽结合，使有关酶失活。,急性中毒,1、轻度中毒：具备下列情况之一：a、结膜充血、畏光流泪，异物感等、明显头痛、头晕、无力等症状并出现轻中度意识障碍；b、急性气管支气管炎或支气管周围炎。2、中度中毒：接触浓度在200-300 mg/m3时，咳嗽、喉部发痒、胸部压迫感、眼刺激症状强烈、刺痛、角膜小水泡或溃疡等，并具备下列之一：a、意识障碍表现为浅中度昏迷；b、急性支气管肺炎；3、重度中毒：具备下列之一a、意识障碍程度达深昏迷或植物人状态；b、肺水肿；c、猝死，急性循环、呼吸衰竭引起；d、多脏器衰竭。,慢性影响,可致嗅觉减退，在制革厂调查，一部分人患神经衰弱，一组接触硫化氢6个月-1年半的工人，除有神经衰弱外，常有植物神经功能障碍，如键反射增强，多汗，手掌潮湿，皮肤划痕（+），偶有多发性神经炎。,预防,1、硫化氢工作场所职业接触限值为10 mg/m3；2