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1第一章 溶液和胶体溶液一、选择题1、稀溶液依数性的本质是(D、蒸气压下降)2、血红细胞置于下列哪种溶液中将会引起皱缩现象?( A、gL -1 NaCl溶液) 3、利用凝固点降低法测定葡萄糖的分子量时,如果葡萄糖样品中含有不溶性杂质,则测得的分子量(B、偏高)4、人的血浆在-0.56凝固,则 37血浆的渗透浓度为(已知 Kf =1.86)(B、301 mmol.L -1)5、37时血液的渗透压为 775 kPa,与血液具有相同渗透压的葡萄糖静脉注射液的浓度为(D、0.301molL -1)6、质量浓度为 50.0gL-1的葡萄糖溶液(M=180)的渗透浓度为 B、278m molL-17、欲使被半透膜隔开的两种溶液间不发生渗透,应使两溶液的 B、 cos相同8、下列溶液中,凝固点降低最多的是(D、0.015 mol/L BaCl 2) 。9、有三份溶液:a、0.1molL -1 C6H12O6;b 、0.1 molL-1 NaCl; c、0.1 molL-1 CaCl2。在相同温度下,三份溶液蒸汽压由大到小的顺序正确的是:A、abc10、测定高分子化合物血红素相对分子质量的最适宜方法是 D、渗透压力法11、下列水溶液凝固点最高的是:(C、0.1 molL -1C6H12O6)12、下列各物质均配成 0.10mol/L 的溶液,相同温度下,它们的渗透压由高到低的顺序是(C、Al(NO 3) 3,MgCl 2,KNO 3 )13、医药上关于等渗、低渗、高渗溶液概念正确的是(C、蒸气压范围在719.4820kPa 的溶液称等渗液如 0.9%生理盐水)。14、测定葡萄糖溶液的凝固点时,如果葡萄糖样品中含有不溶性杂质,根据T fK fm 判断测得的 T f值比不含杂质时为(B、小)。15、在讨论稀溶液蒸气压降低的规律时,溶质必须是(C、非挥发性物质)16、质量浓度为 84g/L 的 NaHCO3(M=84g/mol)溶液产生的渗透压相当于哪种溶液产生的渗透压?(C、1 mol/L NaCl 溶液)17、在稀溶液的凝固点降低公式T f=Kfm 中 m 所代表的是溶液中(A、溶质的质量摩尔浓度)。18、将红细胞置于体积比为 12 的生理盐水和 50g/L 葡萄糖混合溶液中,红细胞将(C、不受影响)19、将少量难挥发的非电解质溶于某溶剂中,则溶液的蒸汽压比纯溶剂的蒸汽压:A、低20、质量浓度为 50.0g/L 的葡萄糖溶液(M=180)的渗透浓度为(B、278.0mmol/L)二、问答题1、什么叫稀溶液的依数性?难挥发性非电解质稀溶液的四种依数性之间有什么2联系?答:溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压力等性质只与溶质、溶剂微粒数的比值有关,而与溶质的本性无关,因为这类性质的变化规律只适用于稀溶液,所以统称为稀溶液的依数性。难挥发性非电解质稀溶液的四种依数性之间关系密切,知道一种依数性则可以求出另一种依数性:= = = = bBKpbTfR三、填空题1、稀溶液的依数性包括 蒸汽压下降 、 沸点升高 、 凝固点降低 、 渗透压 。2、产生渗透现象的必备条件是 有半透膜存在 和 膜两侧单位体积内容剂分子数不等 。3、生理盐水在时的渗透压为 7.7x10 a4、物质的量是 1971 年第十四届国际计量大会决定作为 SI 制的一个基本物理量,用来表示物质数量的多少,常用符号 n 表示。它的基本单位是摩尔,符号为 mol 。它的定义为:摩尔是一系列的物质的量,该系统中所包含的基本单元数与 0.012kg c 的原子数目相等,基本单元可以是 分子 、 原子 、离子等各种微量粒子,或这些粒子的 特定组合 。5、在法定计量单位中,物质的量浓度定义为: 溶质的物质的量除以溶液的体积 ,常用单位 摩尔每立方米分米(moldm) 。在使用物质的量浓度时,必须指明 B 的 基本单元 。在临床医学检验中,世界卫生组织已建议,凡是已知相对分子质量的物质,在人体内的含量统一用 物质的量浓度表示 表示。对于相对分子质量不知道的物质,在体内的含量可用 质量浓度 PB表示。6、Raoult 定律的一种表达形式 P=PXA。7、实验表明,溶液的沸点要 高于 纯溶剂的沸点,这一现象称之为溶液的 沸点升高 ;它的原因是溶液的蒸气压 低于 纯溶剂的蒸气压。8、难挥发性非电解质溶液的凝固点总是比纯溶剂凝固点 低 。这一现象被称为溶液的 凝固点降低 。这是由于溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压 低 造成的,9、对难挥发性的非电解质稀溶液来说,凝固点降低正比于 溶液的质量摩尔浓度 ,而与溶质的本性 无关 ,即 Tf = Tf0 - Tf = Kf b B 式中 Kf称为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数, Kf只与 溶剂的本性 有关。10、国家标准规定:为维持只允许溶剂通过的膜所隔开的溶液与溶剂之间的渗透平衡而需要的超额压力称为 渗透压力 ,符号为 ,单位为 帕或千帕(KPa) 311、荷兰化学家 van t Hoff 提出与理想气体方程相似的稀溶液的渗透压力方程式: =NbRT ,它表明稀溶液渗透压力的大小仅与单位体积溶液中溶质质点数的多少 有关 ,而与溶质的本性 无关 。因此,渗透压力也是溶液的 一种依数性 。有趣的是,常数 R 在数值上与气体常数值一样,为 8.314JKmol。12、临床上规定渗透浓度在 280-320 mmolL -1的溶液为等渗溶液。如 9.0gLNacl 是等渗溶液。13、若将红细胞置于生理盐水中,红细胞的形态没有什么改变。这是因为生理盐水与红细胞内液的 渗透压力 相等,细胞内外液处于 等渗 状态。14、若将红细胞置于较浓的 NaCl 溶液(如 15 gL-1)中,在显微镜下可见红细胞逐渐皱缩,产生这些现象的原因是红细胞内液的渗透压力 低于 浓 NaCl 溶液,红细胞内的水 向细胞外 渗透引起。15、若将红细胞置于稀 NaCl 溶液(如 3.0 gL-1)中,在显微镜下观察可见红细胞先是逐渐胀大,最后破裂,释放出红细胞内的血红蛋白使溶液染成红色,医学上称之为 溶血 。产生这种现象的原因是细胞内溶液的渗透压力 高于 外液,外液的水向 细胞内 渗透所致。16、在医学上,习惯把电解质、小分子物质统称为晶体物质,由它们产生的渗透压力称 晶体渗透压 ;而把高分子物质称为胶体物质,由它们产生的渗透压力称 胶体渗透压 。四、计算题1、 有两种溶液在同一温度时结冰,已知其中一种溶液为 1.5g 尿素CO(NH 2)2溶于 200g 水中,另一种溶液为 42.8g 某未知物溶于 1000g 水中,求该未知物的摩尔质量(尿素的摩尔质量为 60 gmol-1) 。解:由于两溶液在同一温度下结冰,则T f(尿素)= T f(未知物)K f = K f10/265. 10/8.42MM(未知物)= 342.4 (gmol -1)2、将 1.01g 胰岛素溶于适量水中配制成 100ml 溶液,测得 298K 时该溶液的渗透压力为 4.34kPa,试问该胰岛素的分子量为多少?解:M(胰岛素)= RT = 8.314298= 5.77103 (gmol-1)Vm1.034第二章 电解质溶液与离子平衡一、选择题1、实验测得 1.0 molL-1 KCl 在 18时表观电离度为 75.6,而不是100,其原因是(D、KCl 在水中全部离解,但由于离子相互作用,故实验测得的离解度不到 100 ) 42、根据酸碱质子理论,下列物质在水溶液中只能为酸的是(C、NH 4+)3、已知 H3PO4的各级离解常数以 Ka1、Ka 2、Ka 3表示,则 HPO42-作为共轭碱的离解常数为(B、Kw/ Ka 2) 4、下列反应不属于酸碱质子理论中酸碱反应的是(D、CaO + SO3 = CaSO4) 5、在水中通入 CO2气体达到饱和(H 2CO3=0.04molL-1 )时,溶液中CO 32-为(A、4.6810 -11 molL-1) 6、在 NH3溶液中,欲使 NH3的解离度和溶液的 pH 值都减小,则应加入D、NH 4Cl 固体7、根据酸碱质子理论,HNO 3 + H2SO4 H2NO3+ + HSO4-正反应中的酸是C、 H 2SO48、已知醋酸的解离常数为 1.7410 -5,则 0.10 molL-1 NaAc 溶液的 pH 值为 D、8.889、要使 0.10 mol L-1 H2S 溶液中的S 2 浓度为 1.01020 molL-1,则需控制 H2S 溶液中的 H+浓度为(B、0.094 molL-1) 10、根据酸碱质子理论,下列物质只能为碱的是 D、Ac 11、下列物质中,不属于共轭酸碱对的是:(D、H 3O+,OH-)12、将 pH4.00 的强酸溶液与 pH12.00 的强碱溶液等体积混合,则混合后溶液 pH(D、11.69 )13、浓度相同的下列盐溶液呈酸性的一种是(D、NH 4Cl)。14、按酸碱质子理论,下列物质不属于两性物质的是(D、NH 4+) 。15、室温下,下列溶液OH - 最小的是(A、pH=0)。16、实验室中需要加入较大浓度的 S2-离子时,一般采用下列哪种方法是错误的。A、加饱和 H2S 水溶液17、根据酸碱质子理论,下列各组物质中都可以作酸的为(A、NH 3、HSO -4、H 2PO-4、 Al(H 2O)5(OH) 2+)18、下列哪一组物质不是共轭酸碱对?( C、H 3PO4HPO42-)19、下列溶液的浓度均为 0.1molL-1,pH 值最大的是(C、Na 3PO)。20、向 1 升 0.1molL-1HAc 溶液中加入 1ml0.01molL-1HCl,下列叙述正确的是:( A、HAc 离解度变小)三、填空题1、 在水中为_弱_碱,但在冰醋酸中为_强_碱。3N2、在水中 HCN、Ac - 的酸碱反应方程式为 HAc+H2O H3O+Ac-,Ac -+ H2O HAc+OH- 。3、1923 年 Debye P 和 Hckel E 提出了电解质 离子相互作用理论 。其要点为:(1)强电解质在水中是 完全解离的 ;(2)离子间通过 电荷 相互作用,每一个离子都被周围电荷相反的离子包围着,形成所谓 离子数 。4、由于离子氛的存在,实验测得强电解质溶液的解离度低于 100%,实验测出的解离度,并不代表强电解质在溶液中的实际解离度,故称“ 表观解离度 ”。因此离5子的有效浓度(即表观浓度)总比理论浓度要小,这个有效浓度就是 活度 ,它是电解质溶液中实际上能起作用的离子浓度。5、酸碱质子理论认为:凡能给出质子(H +)的物质都是 酸 ,凡能接受质子的物质都是 碱 ;酸 碱 反 应 的 实 质 是 两 对 共 轭 酸 碱 对 之 间 的 质子转移反应 。6、 酸碱质子理论认为酸和碱不是孤立的,酸给出质子后所余下的部分就是 碱 ,碱接受质子后即成为 酸 。7、 对于多元弱酸溶液可以归纳为(1)当 多 元 弱 酸 的 Ka1 Ka2 Ka3时 , 可 当 作 一元弱酸 处 理 , 求 H+ 。(2)多元弱酸第二步质子传递平衡所得的共轭碱的浓度近似等于 Ka2 ,与酸的浓度关系不大。(3)多元弱酸第二步及以后各步的质子传递平衡所得的相应共轭碱的浓度都 很低 。8、 酸碱的电子理论认为:酸是能够 接受电子对 的物质,碱是能够 给出电子对 形成配位键的物质。9、在弱酸或弱碱的水溶液中,加入与弱酸或弱碱含有相同离子的易溶性强电解质,使弱酸或弱碱的解离度降低的现象称为 同离子效应 ;加入与弱酸或弱碱含有不相同离子的易溶性强电解质,使弱酸或弱碱的解离度略有增大,这种作用称为 盐效应 。10、 在质子传递反应中,存在着争夺质子的过程,其结果必然是 碱 夺取 酸 的质子,强碱转化为它的共轭酸 弱酸 ;强酸转化为它的共轭碱 弱碱 。四、计算题1、已知 HCOOH 在 298K 时, Ka=1.7710-4,求其共轭碱的 Kb是多少?解: Kb=Kw/Ka=10-14/(1.7710-4)= 5.6510-11第三章 沉淀溶解平衡一、选择题1、难溶硫化物有的溶于盐酸溶液,有的则不溶,主要是因为它们的(C、溶度积常数不同)2、Ag 2CrO4的溶解度为 S molL-1,则其 Ksp 应为(C、4S 3)3、PbI 2在 0.130molL-1的 Pb(Ac)2溶液中的溶解度是 5.710-3 molL-1,则同温度下的 Ksp 为(A、1.7610 -5)4、AgCl 在下列溶液中溶解度最大的是(C、0.1 mol/L NaNO3)5、往浓度均为 0.1 molL-1的 KCl、KBr、KI、KOH 混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液,最先析出沉淀的是(C、AgI(K sp=8.310-17) )6、已知 Mg(OH)2的 Ksp为 5.710-12,若溶液中 Mg2+浓度为 1.010-4 molL-1,OH -浓度为 2.010-4 molL-1,则下列正确的是(B、无沉淀析出)7、海水中 Mg2+离子浓度为 510-2 molL-1,欲除去 99的 Mg2+,pH 应大于多少?(B、10.28)(已知 Ksp Mg(OH)21.810 -11) 68、AgI 在 0.010 molL-1 KI 溶液中的溶解度为(A、9.310 -15 molL-1)9、下列叙述中,正确的是(B、将难溶强电解质的饱和溶液加水稀释时,难溶强电解质的标准溶度积常数不变,其溶解度也不变)10、已知 Mg(OH)2的 Ksp为 5.710-12,若溶液中 Mg2+浓度为 1.010-4 molL-1,OH -浓度为 5.010-4 molL-1,则下列正确的是(A、有沉淀析出)11、BaSO 4在下列溶液中溶解度最大的是(B、1molL - 1NaCl) 。12、AL(OH) 3的溶解度(S)与溶度积常数(K SP)之间的关系是(D、S=( KSP)1/4) 。2713、室温下,微溶电解质饱和溶液中,加入含相同离子的强电解质时,溶液的 B、溶度积不变14、2.20 时, (AgCl)=1.01010 , (Ag2CrO4)=1.01012 。此温度下,Ag2CrO4易发生下列沉淀转化反应:Ag 2CrO4(s) + 2Cl (aq) 2AgCl(s) + CrO2 4(aq)上述沉淀转化反应的标准平衡常数为 D、1.010 815、298K 时,Mg(OH) 2 在水中溶解度/(molL -1)是 B、1.1210 -4 16、下列哪一种物质对 NH3H2O = NH4+ + OH - 和 Fe(OH)3 = Fe3+ + 3OH - 的解离都能产生抑制作用 B、NaOH17、在纯水和浓度都是 0.1molL-1 的下列电解质溶液中(1) NaNO3 (2) Cu(NO3)2 (3) NaBr (4) H2O,AgBr(s) 溶解度递增的次序为 D、 (3) (4)(1)(2)18、室温下沉淀转化反应 PbCl2 +2Ag+=2AgCl+Pb2+的平衡常数为: D、2)(AgClKPbsp三、填空题1、难溶强电解质 CaSO4在水中比在 1 molL 1H2SO4中溶解得更多是因为 同离子效应。CaSO 4在 KNO3溶液中比在纯水中溶解得更多是因为 盐效应 。2、在含有 Cl 和 CrO2-4的混合溶液中。它们的浓度均为 0.10 molL 1, 当逐滴加入 Ag+ 时, CrO2-4 先沉淀。沉淀刚开始析出时,Ag + 浓度为 1.1210-11mol/L 。继续加入 Ag+,当另一种离子沉淀时,Ag + 浓度为 1.7710-9mol/L ,Cl 浓度为 0.10 mol/L 。 Ksp(AgCl)= 1.7710 10, Ksp (Ag2CrO4 ) = 1.1210 123、难溶强电解质 PbCl2在水中解离为 Pb2+(aq)和 Cl-(aq),PbCl 2的溶度积 Ksp的表达式是 Pbcl ,它的 Ksp和溶解度 S 的关系式是 Ksp =S(S2)2=4S3 。4、 Ksp称为溶度积常数,简称 溶度积 。它反映了难溶电解质在水中的 沉淀溶解平衡常数 。对于 AaBb型的难溶电解质 Ksp的表达式是Ksp = Aa Bb ,该式表明:在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一 常数。5、离子浓度幂的乘积称为 离子积 (符号 IP),它表示任一条件下离子浓7度幂的乘积。 IP 和 Ksp的 表达形式 类似,但其含义不同。 Ksp表示难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂的乘积,仅是 IP 的一个特例。对某一溶液,当(1) IP=Ksp 表示溶液是 饱和的 。这时溶液中的沉淀与溶解达到动态平衡,既无沉淀析出又无沉淀溶解。(2) IP Ksp 表 示 溶 液 是 不饱和 。 溶 液 无 沉 淀 析 出 , 若 加 入 难 溶 电 解 质 ,则 会 达到饱和 。(3) IP Ksp 表示溶液为 过饱和 。溶液会有 沉淀析出 。6、因加入含有共同离子的强电解质,而使难溶电解质的 溶解度降低 的效应称为沉淀平衡中的同离子效应。因加入强电解质而使沉淀溶解度 增大 的效应称为盐效应。同离子效应与盐效应的效果 相反 ,但前者比后者 显著 得多,可忽略 盐效应 的影响。7、根据溶度积规则,要使处于沉淀平衡状态的难溶电解质向着溶解方向转化,就必须降低该难溶电解质饱和溶液中某一离子的浓度,以使其 IP Ksp。减少离子浓度的方法有 加入适当离子生成弱电解质 、 加入氧化剂或还原剂 、 加入配位剂使发生配位反应 。四、计算题1、PbCl 2在 0.130 molL-1的 Pb(Ac)2溶液中的溶解度是 5.710-3 molL-1,计算在同温度下 PbCl2的 Ksp。解:沉淀平衡时有: PbCl2(s) Pb2+ 2Cl-S 0.130+S 2S0.130即 Pb2+0.130molL -1Cl-=2S = 25.710-3 (molL-1)K sp(AgCl)= Pb 2+ Cl-2= 0.130(22.5710-3)2= 1.6910-5第四章 缓冲溶液一、选择题、下列哪个缓冲溶液的缓冲容量最大(、 等体积NaOHLmolAcl112.04.混合)2、已知 的 ,现欲配制 9.4 的缓冲溶液,AH3 0,7,132aaaPKP应选择的缓冲对是(D、 )3、六次甲基四胺(CH 2) 6N4(Kb=1.49 10-9)及其强酸盐(CH 2) 6N4H+组成的缓冲溶液的缓冲范围的 PH 约为(A、46 )84、以下说法不正确的是:( D、缓冲容量的大小与缓冲对的性质有关)5、影响缓冲容量的因素是:(C、缓冲溶液的共轭碱浓度与共轭酸浓度及二者之比)6、关于缓冲溶液的下列说法中错误的是:(A、缓冲溶液的 PH 值必等于 7)7、0.2molL -1H3PO4与 0.2molL-1Na3PO4溶液等体积混合后,其 PH 应为(B、7.21)8、人体血液的 pH 值总是维持在 7.357.45 这一狭小的范围内。其中主要原因是由于(A、血液中有以 H2CO3 HCO3为主的多种缓冲系)9、已知 HAc 的 Ka = 1.7610-5,NH 3 的 Kb = 1.7710-5, H3PO4 的 Ka1 = 7.610-3,K a2 = 6.310-8,K a3 = 4.410-13,为了配制 pH = 7.5 的缓冲溶液,最好选用下列试剂中的(A、KH 2PO4 与 K2HPO4)10、血浆中最重要缓冲对中抗碱成分是(C、H 2CO3)11、欲配制 pOH=4.0 的缓冲溶液,对于下列四组缓冲体系,以选用何组效果最佳?( D、 HCOOHHCOONa )12、0.1molL -1NH3H2O 与 0.1molL-1NH4Cl 等体积混合,此时溶液 PH 值为(A、9.26)13、醋酸的电离常数是 1.7610-5,制备 pH=5.75 缓冲溶液,醋酸钠和醋酸的浓度比A、1014、下列各对物质,哪一对可以用适当的量组成缓冲溶液?(C、NaOH+NaH 2PO4)15、下列各组水溶液等体积混和时哪组物质可作缓冲溶液?( A、0.1moldm -3 Na2C2O4,0.1moldm -3 H2C2O4)16、某缓冲溶液的共轭碱的 Kb = 1.010-6,从理论上推算其缓冲范围在。C、79三、填空题1、由 组成的缓冲溶液,抗酸成分为 ,抗碱成分2442P24HPO为 。4PH2、已知 HAc 的a=1.76 ,则将 0.20 NaOH 与 0.20 HAc5101Lmol 1Lmol等体积混合后的溶液的值为 4.75 。3、能抵抗少量外加强酸、强碱或稍加稀释而保持 PH 不发生明显改变 的溶液称为缓冲溶液。根据酸碱质子理论,通常指的缓冲溶液是由浓度较大的抗碱组分和抗酸组分 组成的。4、缓冲溶液的 pH 值取决于弱酸的 解离常数 Ka 和 组成缓冲溶液的缓冲比 。 缓冲溶液加水稀释时, c(B-)与 c(HB)的比值 不变 , pH 值也 不变 。但因稀释而引起 总浓度 的改变,因此缓冲溶液的缓冲容量 改变 。5、缓冲溶液的 总浓度 和 缓冲比 是影响缓冲容量的两个重要因素。6、当缓冲溶液的总浓度一定时,缓冲比愈接近 1,缓冲容量 愈大 ;9缓冲比愈远离 1 时,缓冲容量 愈小 。一般认为缓冲作用的有效 PH 范围为缓冲作用的有效区间,称为缓冲溶液的 缓冲范围 。7、在实际工作中,为使所配一定 pH 值的缓冲溶液具有足够的缓冲能力,应按下述原则和步骤进行: 选择适当的缓冲对 、控制缓冲溶液的总浓度 、 计算所需缓冲对物质的量 、 校正 。8、正常人血液的 pH 值维持在 7.35-7.45 的狭小范围,在这些缓冲系中,以在血液中浓度最高,缓冲能力最大,发挥的作用最重要。四、计算题1、今需配制 pH 为 7.40 的缓冲液 100ml,问应取 0.067 molL-1 的 Na2HPO4 溶液和 0.067 molL-1 的 KH2PO4 溶液各若干 ml(H3PO4 的 pKa26.80)?解: 即)POH(lgp2aVK )HPO(lg80.674V-1解得: 则 ml804 ml08)P(42V2、欲配制 pH 为 5.00 的缓冲溶液 ,需称取多少的 CH3COONa3H2O 固体,溶解在 500ml0.500 molL-1CH3COOH 中?(HAc 的 pKa4.75)解:设需 NaAc3H2Oxmol,根据 ,)Ac(nlga有: 10/5.)c(lg7.405n解得: mol)Ac(n需称取 NaAc3H2O 的质量为 :0.445136=60.52(g ) 第五章 化学热力学基础一、选择题、下列叙述正确的是(、 fHm(CO 2) CHm(C 石墨) )2、从以下物质中选出熵值最大的物质(、Ar(0.01kPa))3、下列过程的S 是负的是(、合成氨反应)4、以下组合正确的是(、 低温: 低温时为非自发过程)5、标准生成焓的英文是(、standard molar enthalpy of formation)6、下列叙述正确的是(、盖斯定律的隐含条件是等压只作体积功的化学反应)7、下列物质中, fH m 等于零的是( A、C(石墨)8、下列反应的 rH m 与生成物的 fH m 相等的是( C、H 2(g)+ O2(g)1H2O(g) ) 9、已知 298K 时 f =-1118.0kJmol-1, f =-241.8kJmol-s),O(Fe43 g)O,(H2101,则反应 Fe3O4(s)+4H2(g) 3Fe(s)+4H2O(g)的 rHm =(
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