40000吨年苯丙乳液聚合装置工艺设计VIP

40000 吨/年苯丙乳液聚合装置工艺设计摘要：本文以生产苯丙乳液为目的，阐述了苯丙乳液的研究现状。通过对各种合成工艺路线综合评价、分析比较，选择合理的生产工艺，确定经济合理的工艺流程。计算出每批物料的进料量、反应热，从而选择合适的换热方式和设备。根据测得的物料粘度选择合适的搅拌器和搅拌功率，从而最终按照 40000 吨/年苯丙乳液的规格设计出主要设备聚合釜，并对其工艺工程进行设计，绘制合理的工艺流程图。关键词：苯丙乳液 ；生产工艺；搅拌装置；聚合釜Abstract ：This paper production styrene-acrylic latex for the purpose, expounds the present situation of the study styrene-acrylic latex, through various synthesis process route comprehensive evaluation, the analysis and comparison, the choice of reasonable production process, determine the economic and reasonable process flow. Calculated each batch of material feed rate, reaction heat, to choose a suitable heat transfer methods and equipment. According to the measurement of material viscosity choose appropriate mixer and mixing power, and in the end to 40000 tons/year styrene-acrylic latex design specifications of the main equipment-polymerization kettle, and its technological engineering design, draw reasonable process flow diagram.Key word：Styrene-acrylic emulsion; the production process; stirring device ; polymerizer.目 录第一部分 绪论 .11 苯丙乳液的用途和特点 .12 苯丙乳液的研究进展 .22.1 乳化剂体系研究进展 .22.2 引发剂体系研究进展 .32.3 苯丙乳液的改性研究 .32.4 苯丙乳液聚合工艺研究进展 .63 苯丙乳液聚合的方法 .84 研究目的和步骤 .8第二部分 工艺计算与选型依据 .91 小试原料配比和工艺条件选择的依据 .91.1 单体用量 .91.2 乳化剂的选择和用量 .91.3 引发剂的用量 .91.4 反应温度的选择 .101.5 反应时间的选择 .101.6 产品主要技术性能指标 .102 搅拌罐的设计 .112.1 罐体的长径比 .122.2 装料系数 .122.4 确定筒体直径和高度 .133 搅拌设备的传热 .133.1 传热方式 .133.2 确定传热方式 .154 搅拌器 .164.1 搅拌器分类及参数 .164.2 搅拌器选型 .174.3 搅拌槽体及附件 .174.4 叶轮位置与标准搅拌槽 .184.5 搅拌器功率的估算 .18第 3 部分 工艺设计 .201 物料衡算 .201.1 预乳化液组成 .201.2 引发剂组成 .201.3 各物料含量 .202 热量衡算 .213 反应釜设计 .223.1 估算内径 .233.2 封头设计 .233.3 确定筒体高度 .243.4 传热面积 .243.5 确定筒体厚度 .254 夹套的设计 .254.1 确定夹套直径 .264.2 确定夹套高度 .264.3 确定夹套筒体壁厚 .264.4 确定夹套封头壁厚 .265 水压测试 .265.1 釜体试水压 .265.2 夹套试水压时釜体稳定性 .265.3 夹套水压试验 .276 搅拌器设计 .276.1 搅拌器类型选择 .276.2 搅拌功率计算 .277 设计结果 .28致 谢 .29参考文献 .30附录一 外压受压圆筒几何参数计算图 .32附录二 外压圆筒、管子和球壳厚度计算图 .33附录三 聚合釜总装备图 .34附录四 苯丙乳液聚合工艺流程图 .351第一部分 绪论1 苯丙乳液的用途和特点随着建筑业的发展，外墙涂料的在涂料工业中的地位也越来越重要了。外墙涂料不仅对建筑物起美化作用，更重要的是能给建筑物提供保护，使其免受大气、紫外线、雨水及一些化学物质的侵害，延长其使用寿命，其中乳胶涂料以其质轻、安全环保、色彩丰富、施工效益高、易于翻新和维护等特点成为涂料中的姣楚，并且丙烯酸酯类乳胶涂料的生产技术也已经很成熟了。聚丙烯酸酯类乳液具有优异的透明性、成膜性、耐油性、耐候性、机械稳定性和粘附性，且原料来源丰富，成本较低，被广泛应用于涂料、纺织、皮革、造纸、粘合剂等 1领域。苯乙烯和丙烯酸酯共聚物乳液涂料又称苯-丙乳液涂料，是一种用苯乙烯改性的丙烯酸酯系共聚物乳液涂料，它用苯乙烯部分或全部代替纯丙乳液中的甲基丙烯酸甲酯。由于在共聚物中引入了苯乙烯链段,可提高涂膜的耐水性、耐碱性、硬度、抗污性和抗粉化性。苯丙乳液为乳白色液体，带蓝光。固体含量4045，粘度801500mPas，单体残留量0.5%，pH值89。苯丙乳液附着力好，胶膜透明，耐水、耐油、耐热、耐老化性能良好，可以用作纸品胶粘剂，也可与淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠等胶粘剂配合使用。贮存于530 的库房内，贮存期一般为1年。这类涂料保光性、保色性、户外耐久性、抗污性好,和对填料粘结强度高;可配制高光泽乳液涂料；其成本要比纯丙乳液涂料低。这种涂料可供水泥沙浆、灰泥沙浆、木材、混凝土底材的涂装,也可以配制沙浆喷涂漆和水泥系涂料，大量地用作外墙涂料。这类涂料用途多样，在乳液涂料总产量中占有很大的比例，是一类很有发展前途的乳液涂料。 特别是近年来将其用作水性防锈乳胶涂料，具有无毒、无味、不燃、污染少、耐气候老化、耐光老化、耐化学腐蚀、光泽可调等优点，克服了油性防锈涂料易燃、易爆、有毒、严重污染环境的缺点，并且通过添加少量的功能单体（占单体总量的3%以下）、选择不同的乳化剂种类及配比，尤其是进行粒子设计，如采用壳核组成设计及聚合工艺可使其具有某些特定的性能，从而被用于某些不同的专门用途，作为涂料成膜物用的苯丙乳液，国内外虽早已有研制和生产，但与实际应用要求相比，还存在一些问题，特别是与国外的优良品种，还存在相当大的差距。针对现有的苯丙乳液，特别是国内苯丙乳液存在的问题，很有必要研究和进一步开发苯丙乳液以满足众多行业对苯丙乳液的要求 2。22 苯丙乳液的研究进展2.1 乳化剂体系研究进展国外关于乳化剂的研究起始于20世纪50-60年代，当时人们研究较多的是表面活性引发剂和表面活性链转移剂；其研究热潮出现在20世纪末和21世纪初，随着可聚合乳化剂的优异性能逐渐被人们发现，研究越来越集中在可聚合乳化剂上面。具有代表性的研究是由欧盟资助、Guyot A 3等领导的由8个学术和 5个工业实验室联合进行的系统研究。他们系统地研究了影响可聚合乳化剂应用性能的诸多因素，同时探讨了怎样使可聚合乳化剂达到最佳使用效果。在此之后的系统研究渐少，人们更多地倾向于进行新结构反应型乳化剂的合成与性能研究，以期找到性能更加优异的品种和开拓其应用领域等。另一方面，最近研究较多的是将可聚合乳化剂应用到微乳聚合中制备无机或有机纳米粒子。国内关于反应型乳化剂的研究始于近几年，目前比较热门的几种可聚合乳化剂有阴离子型 、阳离子型马来酸酯类的和丙烯酰胺可聚合乳化剂等。乳化剂及乳液体系对苯丙乳液的聚合和性能影响最大 4，乳化剂的结构、临界胶束浓度(CMC)或用量以及初始阶段乳化剂与单体配比对乳液的粒径及其分布、黏度、最低成膜温度、聚合稳定性以及涂膜连续性、完整性、粘附力、耐水性等有着十分重要的影响。阴、非离子乳化剂的稳定机理不同，阴离子型靠静电力使乳液稳定，而非离子乳化剂靠分子的空间位阻维持乳液稳定，这就决定了非离于乳化剂分于远大于阴离子乳化剂。阴离子乳化剂乳化效率要高于非离子乳化剂。单独靠非离子乳化剂很容易破乳，单独用阴离子乳化剂存在电解质稳定性差等弊端。阴非复配乳化剂或由这两类乳化剂化学合成的复合乳化剂比单独用一种乳化剂效果要好。两者合理并用或作为复合物使用，可使这两种乳化剂交替地吸附在乳胶粒的表面，降低同一乳胶粒表面的静电斥力增强乳化剂在胶粒上的吸附牢度，降低表而的电荷密度，使带负电的自由基更易进入乳胶粒中提高乳液聚合速率。当两者并用时阴离子乳化剂吸附在聚合物颗粒表而并电离，形成表面负电层，从紧密层到体系本体形成电位，其静电斥力保持了体系的稳定；非离子乳化剂吸附在颗粒表面形成弹性水化层来阻止胶粘的聚沉。这两种性质不同的稳定机理，大大提高乳液的机械稳定性、钙离子稳定性、热稳定性等。阴离子和非离子型表而活性剂的混合物是水不溶单体的有效乳化剂。可以不同方法，控制胶粒大小及分布、乳液黏度、乳液聚合反应速率等。近年来，采用反应型乳化剂制备微皂乳液是热点之一。反应型乳化剂除了具有传3统乳化剂的亲水基、亲油基之外，还具有能参与聚合的反应性基团。按照引入的反应性基团参与聚合方式的不同，反应型乳化剂被分为3大类 5：(1)引入具有引发剂作用的基团，构成表面活性引发剂；(2)引入具有链转移作用的基团，构成表面活性链转移剂；(3)引入可聚合的基团，构成表面活性单体，又称可聚合乳化剂。但表面活性引发剂和表面活性链转移剂会对聚合动力学产生影响，且表面活性引发剂在很多时候引发效率不高，而表面活性链转移剂会对聚合物的分子量产生影响。因此人们的研究更多地集中在可聚合乳化剂上面。因此，苯丙乳液用的乳化体系应以阴离子乳化剂、非离子乳化剂混用或经反应制得的复合乳化剂为主体，并通过改变阴、非乳化剂的种类、配比和用量来调节乳液的性能，使其满足苯丙乳液不同的性能要求。2.2 引发剂体系研究进展引发剂的种类和用量对聚合反应速率、单体转化率、乳胶粒的粒径、乳液的黏度和成膜性能等会产生很大影响。当引发剂浓度增大时，体系的转化率、黏度、凝胶也会增加。另外，自由基生成速率大，链终止速率亦增大，聚合物平均分子质量降低，当引发剂浓度太低时，聚合反应速率低，体系转化率低，反应不完全。因此在反应中要选择合适的引发剂用量。而选取合适的引发剂对乳液聚合至关重要。研究表明，采用氧化还原引发体系聚合的核/壳型的苯丙乳液与用过硫酸盐引发聚合的普通乳液相比，聚合反应温度降低了1520，玻璃化温度比普通乳液低810，乳胶粒大小均匀，膜的拉伸强度及韧性也大大提高。引发剂的亲水性对核壳聚合物微粒的结构形态影响很大。Lee 6等研究了不同引发剂对复合聚合物粒子组分闻的相容性以及形态的影响。他们利用聚甲基 丙烯酸甲酯(PMMA)作为种子乳液，加人苯乙烯(PSt)单体引发聚合。发现用水溶性引发剂K 2SO3，得到PMMA 为核，聚苯乙烯(PSt )为壳的复合聚合物粒子；用介于水溶性和油溶性之间的引发剂4，4-偶氮双(4-氰墓戊酸)(ABCVA )，得到的是以PMMA为壳，其中含有多个PSt核的复合聚合物粒子：用油溶性引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，得到的是PMMA和PSt的均相聚合物。水溶性的引发剂不易进入聚合物种了内部，因而在种子外部引发聚合，油溶性的引发剂易进人聚合物种子内部，形成均相聚合物 7。2.3 苯丙乳液的改性研究苯丙乳液的传统工艺是由苯乙烯、丙烯酸酯及丙烯酸共聚而成。但仅靠这三种单体聚合而成的苯丙乳液尚有许多不足，为了赋予苯丙乳液更加优良的性能，适用于工4业运用，可以采用核壳乳液聚合，同时引入不同的改性单体或功能单体，以提高其相关性能。2.3.1 交联改性三十多年来,苯丙乳液的生产技术有了长足发展,如微乳液和大粒径乳液技术,核壳结构和层状结构乳液等,聚合物玻璃化转变温度、溶解度参数,以及强韧性指数等参数也已经引入到乳液聚合物链锻结构设计上 7。但围绕着丙烯酸酯类乳液性能改进这一核心课题共聚和交联是贯穿始终的研究内容。按固化温度可分为两类 8:(一) 高温烘烤,在成膜过程中,温度升到130左右,使线型分子上的活性基团之间发生交联,形成体型结构,从而得到不溶熔目的。它包括(1)自交联型乳液,自交联也称为内交联,是在聚合物大分子上引入功能单体,此类单体除带有双键外,还带有其它官能团, 当涂膜烘烤时，所带官能团之间发生交联，常用交联剂有： N-羟甲基丙烯酰胺(N-MA)， N-烷氧甲基丙烯酰胺。羟甲基化的二酮丙烯酰胺(HMDAA )以及N-羟甲基-1-丁烯酰胺(AMC )和N-甲酰基-1-N-烯丙基亚甲基二胺(MAMD)。(2) 外交联性乳液(也称间隙交联) 的一种方式,通过外加交联剂而进行交联的一种方式,常用的交联剂有环氧树脂、三聚氰胺树脂、水溶性脲醛树脂等。但以上二种交联方式都因交联温度较高、使用面积不广而受到限制,人们对室温交联型苯丙乳液的开发研究更加急迫。(二) 室温交联。(1) 单组分室温交联及常见的金属离子交联,是在乳液聚合时,加入含羧基功能单体;然后加入氨水中和到偏碱性,随后加入二价以上金属离子交联剂,成膜时大分子链上的羧基与金属离子发生交联,而具有配位能力的高价金属盐类螯合交联的不稳定和与乳液的相溶性差等问题也使其应用受到限制,因此研究在室温下能形成稳定的聚合物交联结构的室温交联型苯丙乳液成为近二十年来研究热点之一。清华大学的唐黎明、阚成友等对此作了进一步的探讨,开辟了一条可行的途径。在有交联单体参与下聚合形成的乳液,加入交联剂以后,即形成了室温交联型乳液。乳液在成膜过程中,由于水不断从膜中逸出,交联反应不断进行,这称之为失逸性的交联反应。因此交联反应与干燥的温度(包括湿度) 和干燥的时间有很大关系。(2) 双组分及多组分室温交联。这类交联体系较多,常见的有含活泼氢聚合物乳液/多异氰酸酯交联体系,含胺基或羧基的水溶液或乳液与环氧树脂的交联体系。崔月芝,段洪东等利用合成的双丙桐丙烯酰胺(DAAM) 为官能单体与苯乙烯、丙烯酸酯等单体共聚后,合成了一种含酮羰基的苯丙乳液与含肼基的聚氨脂水分散体混合后得到了交联型聚胺氨酯/苯丙树脂复合乳液,反应提高了乳液的耐水性,耐溶剂性,断裂强度,断裂伸长率等。如果胶粒的核与壳的两种聚台物相容性不好就容易发生迁移、相反转、变形等情况。为了提高核壳之间的相稳定5性，往往通过交联的方法，防止微粒发生迁移或相反转。 聚合物之间的交联接枝反应的目的在于使核与壳之间形成一过渡层，从而降低核壳问的界面能，提高了两种聚合物之间的相容性及界面间的粘合力，使核壳结构的聚合物粒子更稳定。如Hellippan 9等用种子乳液制得PBA/MMA复合乳胶粒，通过C-NMR分析发现了85PMMA 分子链接枝在PBA乳胶粒的表面层上，从而使体系的相容性大大提高。Lee 10等制得的PBA/PSt核壳聚合物之间一薄层PBA-g-PSt共聚物。这一薄层接枝共聚物起着增容剂的作用，能大大提高聚合物粒子两相之间的稳定性。2.3.2 功能单体的引入李树良 11等人在苯丙乳液中引入丙烯酸、丙烯腈等功能单体，并采用核壳法进行四元共聚，获得硬核软壳的非均相乳液，用于配制建筑用胶粘剂，得到的乳液不仅易于成膜，成膜后强度高、粘附力强，而且耐玷污、耐溶剂、与颜料相存性好。在苯丙乳液中引入适量的功能性单体丙烯酸、丙烯酰胺、N- 羟甲基丙烯酰胺、环氧树酯及其他含氮单体进行改性，不仅提高聚合物的综合性能，而且还赋予乳液防锈性及稳定性。在苯丙乳液中加人适量丙烯腈单体，不仅会使乳液聚合过程易于分散、传热、操作稳定，而且能提高产物的耐溶剂性和耐磨性，改善施工性能。在苯丙乳液中引人甲基丙烯酸、丙烯酸等功能性单体或其他丙烯酸畴类可制成防火专用苯丙乳液。甘盂瑜 12等人采用种子半连续法合成了一种苯丙乳液，又用多种改性单体（丙烯酸、N一羟甲基丙烯酰胺、二乙烯基苯、丙烯腈和三聚氰胺等）对其进行了共聚改性，考查了各种改性方法的效果。张虎 21等人采用种子乳液半连续工艺法合成了脲基单体改性烃基苯丙乳液，与水性异氰酸酯固化剂配制的双组份水性塑料涂料，用于极性塑料基材的表面涂装，产品具有优异的附着力、耐醇性、耐水性。国内外学者进行了大量深入的研究，利用有机硅、有机氟、环氧树脂、纳米材料、蒙脱土、水溶性醇酸等对苯丙乳液进行改性以提高其性能。林旻等 13为检测添加纳米材料对苯丙乳液性能的影响并提高其在乳液中的稳定性、进行了纳米材料包裹剂的选择，以及纳米材料用量及加入方式、不同纳米材料的对比等试验，发现当采用硅烷偶联剂对纳米材料进行包裹、后分散于拥有大侧链基团的单体中的工艺时，乳液的硬度、黏度等参数均有着不同程度的提高，甚至还产生某些特殊性能，如加入纳米涂层具有自洁和杀菌能力、还能提高耐色变和耐老化性能。王犇14等的研究指出纳米SiO2添加到外墙涂料中可提高涂料的耐擦洗性、强度、硬度等。马利等通过硅烷偶联剂改性纳米与丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸几种单体共聚，合成纳米二氧化硅苯丙乳液，以其为主要成膜物质制备的乳胶漆耐老化性、耐洗刷性、6耐水性等均得到很大改善。高敬民 15利用纳米TiO2胶体的表面与界面效应，采用甲基丙烯酸酯、苯乙烯、反应性乳化剂、交联剂、偶联剂等成功合成常温自交联苯丙乳液，明显提高了传统材料的各项性能指标，并制造出了性能优异的新一代功能型材料。吴健春 16等人利用超声波分散工艺，将纳米二氧化钛分散到普通外墙乳胶漆中制备纳米改性外墙乳胶漆，发现纳米TiO2加入到外墙乳胶漆中充分分散后可以大幅度地提高涂料的抗老化性能，加入纳米TiO2对苯丙乳胶漆的抗色变性也有着明显的提高。2.4 苯丙乳液聚合工艺研究进展传统乳液聚合方法得到的