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文档简介

有毒金属污染及其防治概述 环境中80余种金属元素可以通过食物和饮水摄入,以及呼吸道吸入和皮肤接触等途径进入人体,其中一些金属元素在较低摄入量的情况下对人体即可产生明显的毒性作用。如铅、镉、汞等,常称之为有毒金属。 另外许多金属元素,甚至包括某些必需元素,如铬、锰、锌、铜等,如摄入过量也可对人体产生较大的毒性作用或潜在危害。,(一) 重 金 属 食 物 中 毒,1,工业来源:能源多以煤、石油类为主,它们是环境中汞、铅、镉、铬、砷等的主要来源。在采矿、选矿、冶炼、锻造、加工、运输等中会产生大量的污染。废水、废渣等直接进入水体及土壤中,废气中的重金属经沉降也进入土壤等环境中。农业来源:污水灌溉、农药、劣质化肥等的不合理使用是重要途径。如磷肥,磷矿石成分复杂,含有较多的重金属如锌、铬、镍、铜、镉、铅等,因此劣质化肥中的重金属杂质会直接导致土壤被污染。,2,城市来源:污水处理中产生污泥的堆放、垃圾渗滤液的泄漏、含铅汽油的使用、垃圾焚烧、垃圾填埋的渗滤液等。环境事故污染:突发性的环境污染事件中,重金属污染的案例占很大比例。常导致重金属在短时间内高浓度地进入环境。,3,土壤污染大致可以分为:重金属污染、农药和有机物污染、放射性污染、病原菌污染等多种类型。,4,汞是在常温下唯一以液态存在的金属。密度13.59 g/cm3。银白色液体金属。内聚力很强,在空气中稳定。蒸气有剧毒。溶于硝酸和热浓硫酸,能溶解许多金属。,1. 汞(Hg),5,(1)食品中汞污染的来源: 可通过废水、废气、废渣等污染环境。除职业接触外,进入人体的汞主要来源于受污染的食物,其中又以鱼贝类食品的甲基汞污染对人体的危害最大。 故由于水体的汞污染而导致其中生活的鱼贝类含有大量的甲基汞,是影响水产品安全性的主要因素之一。,汞矿开采及冶炼含汞仪器、仪表、电气器材的制造或维修化学工业、军工生产口腔医学冶金工业中用汞齐法提取贵重金属照相、药物制造滥用含汞偏方、单方含汞化妆品的使用,6,日本甲基汞中毒引起国际关注1925年,日本熊本县水俣湾渔村修建氮肥厂,生产氮肥及醋酸乙烯;1945年,疯猫及自杀猫出现;1950年,怪病病人出现:由开始的口齿不清、步态不稳,发展到耳聋眼瞎、全身麻木、神经失常,最后高叫着死去。 1956年,熊本大学组成对策委员会,组织专家进行调查,历经10年到1966年,证明是甲基汞中毒引起。1974年,官方承认患者达14000人,死亡41人。至此,环境污染引起的公害病甲基汞中毒(水俣病)引起国际社会广泛关注。,7,(2)食品汞污染对人体的危害。 食品中的金属汞几乎不被吸收,无机汞吸收率亦很低, 90以上随粪便排出,而有机汞的消化道吸收率很高,如甲基汞 90以上可被人体吸收。 吸收的汞迅速分布到全身组织和器官,以肝、肾、脑等器官含量最多。甲基汞的亲脂性和与疏基的亲和力很强,可通过血脑屏障、胎盘屏障和血睾屏障,在脑内蓄积,导致脑和神经系统损伤,并可致胎儿和新生儿的汞中毒。 汞是强蓄积性毒物,在人体内的生物半减期平均为70天左右,在脑内的储留时间更长,其半减期为180250天。体内的汞可通过尿、粪和毛发排出,故毛发中的汞含量可反映体内汞储留的情况。,8,诊断,急性中毒,9,长期摄入被甲基汞污染的食品可致甲基汞中毒。 甲基汞中毒的主要表现是神经系统损害的症状。如运动失调、语言障碍、视野缩小、听力障碍、感觉障碍及精神症状等,严重者可致瘫痪、肢体变形、吞咽困难甚至死亡。 有报告表明,人体内甲基汞蓄积量达25mg时可出现感觉障碍,55mg时可出现运动失调, 90mg时可出现语言障碍, 170mg时可出现听觉障碍, 200mg时可致死亡。,10,(3)治疗,驱汞治疗:,Hg2+,SH,SH,酶,S,S,Hg + 2H+,(酶失活),R,SH,SH,酶,SH,SH,(酶复活),S,S,尿中,酶,R,+,Hg, 二巯基丙磺酸钠(Na-DMPS) 二巯基丁二酸钠(Na-DMS) 2,3-二巯基1-丙磺酸,11,铅、锌、铜的冶炼镉回收精练电镀、制造电池、工业颜料和塑料稳定剂等摄入含镉的废水灌溉农田生产的农作物吸入镉污染的空气吸烟,2 镉(Cd),12,(1) 食品中镉污染的来源: 镉在工业上的应用十分广泛,故由于工业三废尤其是含镉废水的排放对环境和食物的污染也较为严重。一般食品中均能检出镉,含量范围在 0.0045mgkg之间。但镉也可通过食物链的富集作用而在某些食品中达到很高的浓度。 一般而言,海产食品、动物性食品(尤其是肾脏)含镉量高于植物性食品,而植物性食品中以谷类和洋葱、豆类、萝卜等蔬菜含镉较多。 许多食品包装材料和容器也含有镉。因镉盐有鲜艳的颜色且耐高热,故常用作玻璃、陶瓷类容器的上色颜料,并用作金属合金和镀层的成分,以及塑料稳定剂等,因此使用这类食品容器和包装材料也可对食品造成镉污染。尤其是用作存放酸性食品时,可致其中的镉大量溶出,严重污染食品,导致镉中毒。,13,(2) 镉中毒主要损害肾脏、骨骼和消化系统,尤其是损害肾近曲小管上皮细胞,使其重吸收功能障碍,临床上出现蛋白尿、糖尿和高钙尿,导致体内出现负钙平衡,并由于骨钙析出而发生骨质疏松和病理性骨折。 除急、慢性中毒外,国内外亦有不少研究表明,镉及含镉化合物对动物和人体有一定的致畸、致癌和致突变作用。,14,吸收、分布,.毒理及治疗,镉,呼吸道,血循环,消化道,(400,食品中脂肪含量高, BaP含量高。B 食品在烘烤或熏制时直接受到污染:C 加工环节的污染: D 植物和微生物可合成微量多环芳烃,58,.代谢及毒性 A.代谢特点 (1)机体中广泛分布,几乎在所有脏器、组织中均有 (2)在脂肪组织中最丰富:蓄积 (3)能够通过胎盘屏障:引起胎儿毒性和致癌反应。 B.急性毒性:中等或低毒性 C.遗传毒性:PAH大多数具有遗传毒性或可疑遗传毒性 D.致癌性:其中26个PAH具有致癌或可疑致癌性 最确定的苯并(a)芘可致胃癌,59,D.致癌性:间接致癌物胃癌为主 主要在乳腺及脂肪组织蓄积,在体内经代谢活化为多环芳烃环氧化物(7,8二醇9,10环氧化物),与和蛋白质大分子结合而呈现致癌作用。 B(a)P首先在混合功能氧化酶中芳烃羟化酶(AHH)作用下生成环氧化物(4,5-环氧化物等,同时还生成酚类化合物(1-羟基,3-羟基,7-羟基与9-羟基)。 B(a)P的环氧物可以在环氧水化酶进一步生成 7,8二氢二醇等,其中7.8二氢二醇9.10环氧化物,它与DNA结合的活性最高,是B(a)P的终致癌物。,60,某地食品中B(a)P 含量,61,不同热源熏制烤肉制品B(a)P 含量(g/Kg),62,不同加工方法肉制品B(a)P 含量,63,熏制食品不同部位B(a)P 含量,64,. 预防措施(1)防止污染 A.加强环境治理,减少环境污染。 B.改进食品加工方式 C.粮食、油料种子不在柏油马路上晾晒 D.机械化生产食品要防止润滑油污染食品,或改用食用油润滑剂(2 )去除污染 A.揩去产品表面的烟油(使食品中B(a)P含量减少20%左右) B.氧化吸附 C.碾磨加工及稀释(3)制订食品中允许含量标准 200 、时间:最初 5 min 达最高。 食物与明火接触或与灼热的金属接触有助杂环胺形成。 食物成分对杂环胺的生成有影响,特别是水分减少,表面受热温度上升,生成量明显增加。 前体物 :氨基酸、肌肉组织中肌酸、肌酸酐 影响因素:烹调方式、食物成份,67,一些烹调食品中杂环胺的含量(ng/g),食品种类烹调方法PhIP MeIQx DiMeIQx牛排烤或煎39 5.91.8鱼烤或烧烤69 1.7 5.4鱼煎35 5.20.1 猪肉烤或烧烤6.6 0.630.16猪肉煎4.4 1.30.59,68,.致癌性致突变性,1) 间接致突变物:N-羟基化合物2)致癌性:主要靶器官肝脏,也诱发其它多种部位的肿瘤 尿中杂环胺及其代谢物的排出量可作为直接暴露标志物,69,不同杂环胺的致癌性,杂环胺动物剂量(占饲料的%)靶器官IQ小鼠0.03肝脏,前胃,肺大鼠0.03肝脏,乳腺,猴10mg/kg体重肝脏转移到肺MeIQ小鼠0.04肝脏,前胃PhIP大.鼠0.04结肠,乳腺小鼠0.04肝脏,肺,淋巴,注意: 主要靶器官肝脏实验剂量比食品中含量高10万倍以上资料只能用于粗略危险评估,70,.防止杂环胺危害的措施 (1)改变不良烹调方式和饮食习惯:减少高温烹调时间。不烧焦食物.减少煎炸烤的加工方法。 (2)增加蔬菜水果的摄入量:膳食纤维可以吸附杂环胺,同时水果抗氧化性又可抑制杂环胺的致突变作用。 (3) 灭活处理:次氯酸、过氧化酶。 (4) 制订食品中允许限量标准,71,多氯代二苯并-对-二恶英(PCDD)和氯代二苯并呋喃(PCDFs)一般通称二恶英,为一类氯代含氧三环芳烃类化合物,有200余种同系物异构体。.理化性质 (1)热稳定性:800才降解,大量破坏时温度需要超过1000。 (2)低挥发性:蒸汽压极低, 因而除了气溶胶颗粒吸附外在大气中分布较少,而在地面可以持续存在。 (3)脂溶性:极具亲脂性,耐酸碱及氧化,极难溶于水 (4)环境中稳定性高平均半衰期约为9年,4 二恶英污染及其预防,72,.环境中PCDD/Fs污染来源 1)含氯化合物的使用:含氯化合物的合成与使用 ,PCBs混合物 ,纸浆漂白 ,氯碱工业。 2)不完全燃烧与热解:城市垃圾焚烧,医院废物 、汽车尾气 、金属生产 、含PCBs设备事故。 3)光化学反应:城市垃圾焚烧,医院废物 、汽车尾气 、金属生产 、含PCBs设备事故。 4)生化反应,73,.PCDD/Fs的食品来源食物链的生物富积 纸包装材料的迁移 意外事故食品中以动物性食品污染较多 人群摄入量来自工业化国家的研究资料表明每天由食物摄入的PCDD/Fs以I-TEQ计为50200pg,相当于每日13pg/kgBW(按60kg体重计算),74,.二恶英污染对人体健康的危害 二恶英可以通过皮肤、呼吸道、消化道等途径进入人体,但通过食物特别是脂类、经消化道进入人体的量要占90%以上。 1)急性毒性作用 二恶英急性中毒可致人和动物死亡。日本曾发生PCBs污染米糠油事件,造成几十万只鸡和16人死亡 ,二恶英急性中毒可致厌食、肌肉、脂肪急剧下降,称废物综合症 2)皮肤黏膜损害 3)二恶英致癌性:国际癌症研究机构(IARC)2,3,7,8-TCDD 为人类一级致癌物 4)对胚胎及婴幼儿发育的影响 5)对生殖系统的影响 6)对免疫系统的影响 7)对内分泌代谢系统的影响 8)对机体的其他影响,75,.预防二恶英类化合物污染的措施 1)控制环境PCDD/Fs 的污染 控制环境二恶英的来源是预防二恶英类化合物污染食品及对人体危害的根本措施 如减少含二恶英类化合物农药的使用;严格控制有关农药和工业化合物中杂质的含量,控制垃圾焚烧和汽车尾气对环境的污染等。 2)发展实用的PCDD/Fs 检测方法 3)制订食品中的允许限量标准,76,A:分类 1 天然材料:竹子、布、木头、纸等 2 搪瓷、陶瓷、金属容器、玻璃制品等 3 高分子化合物:树脂合成塑料、橡胶、化学纤维 食品用工具设备是指食品在生产经营过程中接触食品的机械、管道、传送带、容器、用具、餐具等。随着化 新的包装材料在与食品接触时,某些材料的成分有可能迁移于食品中,造成食品的化学性污染,将给人体带来危害。,5 食品容器包装材料污染及其预防,77,目前我国已制订的食品容器、包装材料卫生标准有6类38种,包括塑料19种,橡胶2种,金属及搪陶瓷4种,涂料8种,其他品种5种。 某些高分子食品容器、包装材料在生产加工过程中需要加入加工助剂。根据食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准的规定,我国容许使用的食品容器、包装材料用助剂共有17类57种。 B:塑料及其卫生问题 目前我国容许使用的食品容器包装材料的热塑性塑料有聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、苯乙烯一丙烯腈一丁二烯共聚物、苯乙烯与丙烯腈的共聚物等;热固性塑料有三聚氰胺甲醛树脂等。,78,79,80,81,82,C、塑料添加剂:有些添加剂对人体可能有毒害作用。 (1)增塑剂:增加塑料制品的可塑性,邻苯二甲酸酯类应用广泛的,毒性较低。 (2)稳定剂:防止塑料受光、高温下降解。大多数为金属盐类,如铅盐,钡盐和镉盐。对人体危害较大,一般不得用于食品容器和用具的塑料中。 锌盐稳定剂在许多国家均允许使,其用量规定为13。毒性较低(除二丁基锡外)。二辛基锡可以认为经口无毒。 (3)其他:此外还有抗氧化剂、抗静电剂、润滑剂和着色剂等。常用的抗氧化剂有丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT),均较安全。,83,D卫生要求 (1)塑料本身应纯度高: 禁止使用有可能游离出有害物质(例如酚、甲醛)的塑料,如酚醛树脂。酚具有凝结组织中蛋白质的作用。现已禁止使用该塑料食具。 (2)树脂和成型品应符合国家规定的塑料卫生标准。卫生标准的主要指标为溶出试验。 餐饮业在选购食具和食品包装材料时应注意选择符合国家卫生标准的塑料制品,不得使用再生塑料。,84,食品的杂物污染及其预防 A:污染途径 1生产时的污染:生产车间密闭不好、大风天气时食品受到灰尘和烟尘的污染;在粮食中草籽的混入;动物宰杀时血污、毛发及粪便对畜肉污染;设备的中金属颗粒或碎屑。 2 食品储存过程中的污染: 如苍蝇、昆虫的尸体和鼠、雀的毛发、粪便等对食品污染,包装容器和材料的污染。,,,(五) 、食品物理性污染及其预防,85,3食品运输过程的污染:如运输车辆、装运工具、不清洁铺垫物和遮盖物对食品的污染。 4意外污染:如戒指、头上饰物、头发、指甲、烟头、废纸、杂物的污染及抹布、拖把头、线头等清洁卫生用品的污染。 5掺杂掺假食品:掺杂掺假的是一种人为故意向食品中加入杂物的过程,其掺杂的主要目的是非法获得更大利润。 掺杂掺假严重破坏了市场秩序危害人群健康,有的甚至造成人员中毒和死亡,必须加强管理,严厉打击。,86,B:预防措施 1加强食品生产、储存、运输、销售过程的监督管理,执行良好生产规范。 2通过采用先进的加工工艺设备和检验设备 3制定食品卫生标准,如GBl3551986小麦粉中规定了磁性金属物的限量。,87,指食品吸附或吸收了外来的(人为的)放射性核素,使其放射性高于自然放射性本底,称为食品的放射性污染。 A:食品天然放射性核素 指食品中含有的自然界本来就存在的放射性核素本底。 天然放射性核素有两个来源: 一是来自宇宙射线,它作用于大气层中稳定性元素的原子核而产生放射性核素,这些核素有14C、3H、35S 等; 另一方面来自地球的辐射,这部分核素

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