哈医大药分 第2章 药物的鉴别试验2

第二章 药物的鉴别试验药物的鉴别试验掌握一般鉴别试验的原理。熟悉一般鉴别试验的基本方法。了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。基本要求 第二章一、概述 第二章依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。药物的鉴别试验 （ identification test） 是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属 首项工作 ，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。 药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。 这些试验方法不能赖以鉴别未知物。溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。药品在不同溶剂中的溶解性能用 “ 极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶 ” 来描述。药物的性状反映了药物特有的物理性质。包括外观 ,嗅味 ,溶解度及物理常数等。1 性状二、鉴别试验的项目 第二章物理常数：熔点、比旋度、吸收系数。1 性状二、鉴别试验的项目 第二章因此，可以通过测定熔点来鉴定有机物，并根据熔程的长短来判断有机物的纯度。熔 点固体熔化成液体的温度 熔融同时分解的温度 自初熔至全熔的一段温度 1 性状二、鉴别试验的项目 第二章熔点的测定方法第一法：测定易碎的固体药品第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）第三法：测定凡士林或其他类似的物质1 性状二、鉴别试验的项目 第二章熔点的测定方法 b型管 (Thiele管 )1 性状二、鉴别试验的项目 第二章比旋度： 在一定波长与温度下，偏振光透过长 1dm且每 1ml中含有旋光性物质 1g的溶液时测得的旋光度称为比旋度。它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标。1 性状二、鉴别试验的项目 第二章吸收系数： 在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。有两种表示方式：摩尔吸收系数和百分吸收系数。1 性状二、鉴别试验的项目 第二章百分吸收系数： 在一定波长下，溶液浓度为 1%（ W/V）， 厚度为1cm时的吸收度，用 表示，是吸光物质的重要物理常数 .2、一般鉴别试验（ general identification test）是依据某一类药物的物理化学性质为依据 ,通过化学反应来鉴别药物真伪 .无机药物 : 根据阴、阳离子 （ 钠盐、钙盐、硫酸盐、氯化物 ） 的特殊反应 ,并以药典附录项下的一般鉴别试验为依据；第二章有机药物 : 多采用典型的官能团反应（ 芳香第一胺、水杨酸盐 ） .二、鉴别试验的项目一般鉴别试验的项目： 丙二酰脲类 、 托烷生物碱类 、 芳香第一胺类 、 有机氟化物类 、无机金属盐类 （钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、 有机酸盐 （水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、 无机酸盐 （亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。 1.有机氟化物有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3茜素氟蓝 硝酸亚铈蓝紫色 络合物2. 有机酸盐(1) 水杨酸水杨酸 + FeCl3 中性条件弱酸性条件红色配位化合物紫色配位化合物(2) 酒石酸盐供试品溶液（中性） + 氨制硝酸银水浴中 银镜3.芳香第一胺类供试品+稀盐酸亚硝酸钠碱性 -萘酚试液红色到猩红色4.托烷生物碱类此类生物碱中具有莨菪酸结构，有 Vitali反应 ,显紫色。 莨菪（ liangdang)类水解托烷类COOHCHCH2 OH+NO2NO2O2 N H2 OKOHNO OKNO2O2 NCHCH2 OHCO2+ +（深紫色）5.无机金属盐（ Na, K, Ca,Ba)铵盐： 供试品 + NaOH 氨臭使湿润的红色石蕊试纸变蓝使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色6. 无机酸根n （ 1）氯化物 n 取供试品溶液，加硝酸使成酸性后，加硝酸银试液，即生成白色凝乳状沉淀；n 分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复生成。n 如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐，须先加氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行试验。n 取供试品少量，置试管中，加等量的二氧化锰 ,混匀 ,加硫酸湿润 , 缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。（ 2）硫酸盐n 取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。n 取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。n 取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀 (与硫代硫酸盐区别 )。（ 3）硝酸盐 n （ 1）取供试品溶液，置试管中，加等量的硫酸，注意混合，冷后，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成两液层，接界面显棕色。 n （ 2）取供试品溶液，加硫酸与铜丝 (或铜屑)，加热，即发生红棕色的蒸气。 n （ 3）取供试品溶液，滴加高锰酸钾试液，紫色不应褪去 (与亚硝酸盐区别 )。一般鉴别试验通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物 ,而不能证实是哪一种药物 .例如 :钠盐的焰色试验 ,不能辨认是氯化钠、苯钾酸钠或者是其它某一种钠盐药物 .必须在一般鉴别试验的基础上 ,再进行专属鉴别试验 ,方可确认 .第二章二、鉴别试验的项目3、专属鉴别试验(specific identification test）证实某一种药物的依据它根据每一种药物化学结构的差异及其引起的物理化学性质不同 ,选用某些 灵敏的定性 反应 ,来鉴别药物真伪 .第二章二、鉴别试验的项目第二章苯巴比妥司可巴比妥钠巴比妥二、鉴别试验的项目一般鉴别试验区别不同类别的药物 .第二章专属鉴别试验则是在一般鉴别试验的基础上 ,区别同类药物的各个单体 .二、鉴别试验的项目专属性强再现性好灵敏度高简便快速第二章鉴别方法要求三、鉴别方法化学鉴别法色谱鉴别法光谱鉴别法第二章三、鉴别方法(