第二章 药物的鉴别试验.ppt

2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室第二章 药物的鉴别试验一、概述三、药物鉴别的方法二、药物鉴别的项目四、鉴别试验的条件五、鉴别反应的灵敏度基本要求练习与思考2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室基本要求一、掌握一般鉴别试验的原理。二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。 2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室第二章 药物的鉴别试验一、概述药物的鉴别试验（ identification test） 是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物化学方法来判断药物的真伪。它是药检工作的首药检工作中的 首先项任务 ，只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物的杂质检查、含量测定。药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所表示的药物，而不是对未知物进行定性分析，因为这些鉴别试验虽有一定的 专属性 ，但不具备进行未知无确证的条件，故 不能 鉴别未知物。 2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室二、鉴别实验的项目（一） 性状药物的性状（ description ）反映了药物 特有 的物理性质，一般包括外观、溶解度和物理常数等。1、 外观 2、 溶解度药物的鉴别试验包括： 性状 和 鉴别3、物理常数 物理常数 是鉴定药品质量的重要指标。其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的纯杂程度。 药典收载的物理常数包括： 相对密度、馏程、熔点、凝点、 比旋度、折光率、 黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数 。2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室极易溶： 1份溶质在不到 1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在 1份 不到 10份溶剂中溶解 溶解 : 1份溶质在 10份 不到 30份溶剂中溶解 溶解度 略溶 : 1份溶质在 30份 不到 100份溶剂中溶解 微溶 : 在 100份 不到 1000份溶剂中溶解 极微溶解 :在 1000份 不到 10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶： 10000 份溶剂中不完全溶2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室物理常数 : 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值第一法：测定易碎的固体药品熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）第三法：测定凡士林或其他类似的物质2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室熔点的测定方法 b型管 (Thiele管 )2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室比旋度： 指在一定波长下，偏振光透过 1dm且每 1ml中含有旋光性物质 1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴别药物、检查药物的纯度和含量测定。 nTD = 100/dL2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室吸收系数： 在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。有两种表示方式：摩尔吸收系数和百分吸收系数。摩尔吸收系数 =A/CL吸收系数百分吸收系数（ Ch.P收载的方法） E1% 1cm=A/CL百分吸收系数： 在一定波长下，溶液浓度为 1%（ W/V）， 厚度为 1cm时的吸收度，用 表示，是吸光物质的重要物理常数2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室（二） 一般鉴别试验一般鉴别试验 （ general identification test）是依据某一类药物的 化学结构 或 理化性质 的特征，通过 化学反应 来鉴别药物的真伪。对无机药物是根据其组成的 阴离子和阳离子 的特殊反应；对有机药物则大都采用典型的官能团反应。ChP附录中有： 丙二酰脲类 、 托烷生物碱类 、 芳香第一胺类 、有机氟类 、无机金属类（ Na, K, Li, Ca, Ba, Fe.,Al, Zn,Cu, Ag,Hg等）、有机酸盐类（水杨酸盐）、无酸盐类。2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室1、有机氟化物 2、有机酸盐3、芳香第一胺类4、托烷生物碱类5、无机金属盐6、无机酸根 （二） 一般鉴别试验2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室1.有机氟化物有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3茜素氟蓝 硝酸亚铈蓝紫色络合物2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室2. 有机酸盐(1) 水杨酸水杨酸 + FeCl3 中性条件弱酸性条件红色配位化合物紫色配位化合物2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室(2) 酒石酸盐供试品溶液（中性） + 氨制硝酸银水浴中 银镜2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室3.芳香第一胺类供试品+稀盐酸亚硝酸钠碱性 -萘酚试液红色到猩红色2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室4.托烷生物碱类此类生物碱中具有莨菪酸结构，有 Vitali反应 ,显紫色。 5.无机金属盐（ Na, K, Ca)焰色反应： Na显鲜黄色； K显紫色； Ca显砖红色铵盐： 供试品 + NaOH 氨臭使湿润的红色石蕊试纸变蓝使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室6. 无机酸根氯化物： Cl- + Ag+ AgCl 乳白色硫酸盐： SO42- + Ba2+ BaSO4 白色2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室（三）专属鉴别试验 (specific identification test)是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室一般鉴别试验区别不同类别的药物 .专属鉴别试验则是在一般鉴别试验的基础上 ,区别同类药物的各个单体 .2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室专属性强再现性好灵敏度高简便快速鉴别方法要求三、鉴别方法2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室化学鉴别法色谱鉴别法光谱鉴别法三、鉴别方法2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室将供试品直接加热或加适当试剂在规定的温度下进行实验 ,观测此时所发生的特异现象 .1 干 法三、鉴别方法铂丝用盐酸湿润后 ,蘸取供试品 ,在无色火焰中燃烧 ,使火焰显出特殊的颜色 .例 1 钠的焰色实验2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室三、鉴别方法例 2 适当温度下加热供试品 ,生成特殊气味的气体 .舒林酸2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室将供试品和试剂在适当的溶剂中 ,于一定条件下进行反应 ,发生易于观测的化学变化 .2 湿法三、鉴别方法(1)呈色反应鉴别法(2)沉淀生成反应鉴别法(3)荧光反应鉴别法(4)气体生成鉴别法2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室三、鉴别方法（一）化学鉴别法三氯化铁呈色反应 (Ar-OH, Ar-OCOCH3)异羟戊酸铁反应 (Ar-COOH;-COOR)1. 显色反应鉴别法 茚三酮呈色反应 (脂肪氨基， 氨基酸）重氮化 -偶合呈色反应 (Ar-NH2;-NHCOR)氧化还原显色反应及其它颜色反应与金属离子的沉淀反应2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室(1)呈色反应鉴别法 三氯化铁呈色反应对 乙酰氨基酚 异羟肟酸铁反应氯贝丁酯 Cl2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室左旋多巴 对 乙酰氨基酚 茚三酮呈色反应(1)呈色反应鉴别法 重氮化 -偶合呈色反应2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学年） 药学院药物分析教研室 氧化还原呈色反应盐酸氯丙嗪 (1)呈色反应鉴别法2011-09 药物分析教程（ 2011-2012学