【化学】高中奥林匹克竞赛辅导讲座：第14讲《烃的衍生物》.doc

第1页共36页高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座第2讲烃的衍生物一、卤代烃（一）卤代烃的化学反应1、亲核取代反应（1）水解反应RX+H2OROH+HXRX+H2OROH+NaX（2）氰解反应RX+NaCNRCN+NaX氰基经水解可以生成为羧基（COOH），可以制备羧酸及其衍生物。也是增长碳链的一种方法。如由乙烯来制备丙酸：CH2CH2CH3CH2ClCH3CH2CNCH3CH2COOH（3）氨解反应RX+NH3RNH2+HX（4）醇解反应RX+NaOEtROEt+NaX2、消除反应RCH2CH2Br+NaOHRCHCH2+NaBr+H2ORCHCHCH3（主要产物）RCH2CHXCH3+NaOHRCH2CHCH2（次要产物）札依采夫规则：被消除的H主要来自含氢较少的碳原子上。HCl氰解水解乙醇乙醇NaOH第2页共36页3、与金属反应（1）伍尔兹反应2CH3CH2Cl+2NaCH3CH2CH2CH3+NaCl（2）格氏试剂反应在卤代烷的无水乙醚溶液中，加入金属镁条，反应立即发生，生成的溶液叫格氏试剂。RX+MgRMgX烷基卤化镁例如：CH3CH2Br+MgCH3CH2MgBr乙基溴化镁4、还原反应卤代烃还可被多种试剂还原生成烃，如：RXRHRXRHRXRHRXRH二、醇、酚、醚（一）醇A.断裂碳氧键（COH）即羟基被取代，B.断裂氢氧键（OH），即氢被取代或脱去；C.羟基和碳上的氢同时消去形成碳碳双键。1、与活泼金属反应ROH+NaRONa+H2速度：甲醇伯醇仲醇叔醇。2、与无机酸的反应（1）与氢卤酸反应制备卤代烃的重要方法：ROH+HXRX+H2OZn+HClLiAlH4H2/PtNH3(液)+Na缓慢第3页共36页不同种类的氢卤酸活性顺序为：氢碘酸氢溴酸盐酸；不同结构的醇活性顺序为：叔醇仲醇伯醇。（2）与含氧无机酸反应CH3CH2OH+HNO3CH3CH2ONO2硝酸乙酯CH3OH+H2SO4CH3OSO3H硫酸氢乙酯CH3OSO3HCH3OSO2OCH3硫酸二甲酯醇与含氧无机酸如硝酸、硫酸、磷酸等作用，脱去水分子而生成无机酸酯3、脱水反应CH3CH2OH+HOCH2CH3CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OHCH2CH2速率：叔醇仲醇伯醇服从：扎依采夫规则4、氧化反应伯醇首先被氧化成醛，醛继续被氧化生成羧酸。RCH2OHRCHORCOOH仲醇氧化成含相同碳原子数的酮，由于酮较稳定，不易被氧化，可用于酮的合成。RCHOHRRCOR（二）酚酚的羟基和芳环形成一个共轭体系，所以酚羟基也不易消去（消除反应）。O减压蒸馏170浓H2SO4140浓H2SO4OOOHO+H+第4页共36页1、酚羟基的反应（1）酸性+NaOH+H2O+CO2+H2O+NaHCO3（2）与三氯化铁反应含酚羟基的化合物大多数都能与三氯化铁作用发生显色反应。2、芳环上的亲电取代反应（1）卤代反应。+Br2+HBr（2）硝化反应苯酚在常温下用稀硝酸处理就可得到邻硝基苯酚和对硝基苯酚。+20HNO3+邻