《无机化学》(下)习题答案

1 第 1 章 原子结构与元素周期律 1自然界中氢有三种同位素，氧也有三种同位素，问：总共有多少种含有不同核素的水分子？由于 3H 太少，可忽略不计，问：不计 3H 时天然水中共有多少种同位素异构水分子？ 解： 共有 18 种不同核素的水分子 共有 9 种不同核素的水分子 1：出现两个峰 1质谱仪测得溴的两种天然同位素的相对原子 质量和同位素丰度分别为 79 81 求溴的相对原子质量。 解： 1的天然同位素 203 205核素质量分别为 铊的同位素丰度。 解： 设 203丰度为 X， 205丰度为 1 X= 1质量的银制成氯化银和碘化银，测得质量比 m（ m（ = 1： 测得银和氯的相对原子质量分别为 碘的原子量。 解： X= 什么有的元素原子量的有效数字的位数多达 9 位，而有的元素的原子量的有效数字的位数却少至 3 4 位？ 答：单核素元素只有一种同位素，因而它们的原子量十分准确。而多核素元素原子量的准确性与它们同位素丰度的测量准确性有关（样品的来源、性质以及取样方式方法等）。若同位 素丰度涨落很大的元素，原子量就不可能取得很准确的数据。 1：（ 1） r=c /=(3108)/(63310= 014 氦 （ 2） r=c/=(08)/(0= 014 汞灯发蓝光 18)33(313131323 1(313121322 r( 7 . 8 6 8 3 5 . 4 5 31 0 7 . 8 6 )A g I( )A g C l( （ 3） r=c/=(08)/(0= 014 锂是紫红 1子分解为 子需要的最低解离能为 引起溴分子解离需要吸收的最低能量子的 波长与频率。 解： 1解： r = E/h = (310103)/(0023) 则 = c/r = 397 化学毒雾的重要组分之一 离为 要的能量为 起这种变化的光最大波长多大？属于哪种辐射范围？已知射到地面阳光最短波长为 320 体在近地大气里会不会解离？ 解： 属于紫外光区（可见光波长范围 400 760在近地大气里会解离。 1原子核外电子光谱中的莱曼 光谱中有一条谱线的波长为 103 ：它相应于氢原子核外电子的哪一个跃迁？ 解： 已知 1 解得： 即电子从 MK 1电子的速度达到光速的 20%时，该电子的德布罗依波长多大？当锂原子（质量 相同速度飞行时，其德布罗依波长多大？ 解： 1143423 9 0 0 0 0 A 3 0103 14 98 3 0 5 0 0 10103 89 834 1(122 h 1831 341 3 1： K 层电子最大数目： 2 L 层电子最大数目： 8 M 层电子最大数目： 8 1：（ b） 1p (d) 2d (f) 3f 这些符号是错误的。 1 ： n = 1 l = 1 m = 0 这一套量子数是不存在的 1解 ：（ a） l =0 (b) l=1 (c) l=2 (d) l=0 (e) l=3 (f) l=4 1解： 4s 能级有 1 个轨道 5p 能级有 3 个轨道 6d 能级有 5 个轨道 7f 能级有 7 个轨道 5g 能级有 9 个轨道 1据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态： (a)19K (b)13(c)17(d)22(e)30(f)33 ： K: l: n: 预言第 118 和第 166 号元素在周期表中的位置 . 解： 118号 : 第七周期 , 零族 166号 : 1185 第八周期 , 1出下列基态原子或离子的价电子层电子组态，并用方框图表示轨道。 (a) (b)N (c)F (d) (e) (f) (g)解 ： 2: 2: 23h 416827 342 4 2 3 4 解： 1s 2s 2p 这组组态符合洪特规则 1下哪些原子或离子的电子组态是基态、激发态还是不可能的组态 ？ (a)1(b)1(c)1d)e)(f)1(g) 答： a， e， f， h， i 是基态 ； b， c， d 是激发态 ； 1i+、 K+、 基态最外层电子组态与次外层电子组态分别如何？ 解： 1 2 次外层 1 2+: 3 次外层 2 8 4 次外层 3 18 5 次外层 4 181 有 8 电子外壳 1知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为 ： (a) 3(b) 3(c)5(d)4 (e) 5根据这个信息确定它们在周期表中属于哪个区？哪个族？哪个周期？ 解： (a) A、第三周期 (b) 、第四周期 5 (c) A、第五周期 (d) B、第六周期 (e) B、第六周期 1据 出它们的基态原子的电子组态。 解 ： B、第四周期 电子组态 ： A、第四周期 电子组态 ： B、第五周期 电子组态 ： A、第五周期 电子组态 ： 零族、第二周期 电子 组态 ： 1推测 114号元素在周期表的位置和可能的氧化态。 答 ： 114号 ： 865 第七周期、 A、氧化态 +2、 +4 1八周期的最后一个元素的原子序数多大？请写出它的基态原子的电子组态。 第八周期的最后一个元素 ： 原子序数 = 86 + 32 +50 = 168 118 51元素的基态价层电子构型为 5给出比该元素的原子序数小 4的元素的基态原子电子组态。 答： 544 1元素的价电子为 4：它的最外层、次外层的电子数；可能氧化态及在周期表中的位置，它的基态原子的未成对电子数，它的氢化物的立体结构。 答：最外层 =6 次外层 =18 氧化态 = +4、 +6； 第四周期、 A， 未成对电子 = 2， 氢化物的结构为 1元素基态原子最外层为 5高氧化态为 +4，它位于周期表哪个区？是第几周 期第几族元素？写出它的 +4氧化态离子的电子构型。若用 出相应氧化物的化学式。 答： 五周期、 B； 6 化物的化学式： 5. 答案见讲义课件。 46. 答案见讲义课件。 1解：氟的电负性最大。铯的电负性最小 1 : B 族 ，铜，银，金和稀有气体。 1 :从上到下，同族元素氧化态稳定性增强，但第五周期非金属的氧化态很不稳定，第六周期的汞，铊，铅，铋的最稳定氧化态不是族序数，而是 0， +1， +2， +3，第 族从左到右最高氧化态的稳定性下降，从上到下最高正氧化态稳定性增强。 补充练习题 1. 某元素原子的最外层上仅有 1个电子，此电子的量子数是 n=4， l=0， m=0， 。问： 符合上述条件的元素有几种？原子序数各为多少？ 写出相应元素的元素符号和电子排布式，并指出其价层电子结构及在周期表中的区和族。 解： 43种 19号、 24号和 29号 K 价电子构型 4 A 价电子构型 3 B 价电子构型 3 B 2. 某元素的原子序数为 35，试回答： 其原子中的电子数是多少？有几个未成对电子？ 其原子中填有电子的电子层、能级组、能级、轨道各有多少？价电子数有几个？ 该元素属于第几周期，第几族？是金属还是非金属？最高氧化态是多少？ 解： 电子数为 35， 1个未成对电子。 4个电子层； 4个能级组； 18个轨道； 8个能级 1s,2s,2p,3s,3p,3d,4s,4p； 7个价电子 第四周期， A，非金属，最高氧化态为 7。 7 第 2章 分子结构 2 解： : O O: HOOH 共 12e 共 14e :C O: :O C O: 共 10e 共 16e F | F S F N . | F 共 34e 共 26e 2 ： 电子排布 :1 H 的电子排布 :1分子内的 键由 ss 原子轨道重叠构建 ,即形成 ss 键 . H 的电子排布 :1 电子排布 :1分子内的 键由 sp 原子轨道重叠构建 ,即形成 sp 键 . 电子排布 :1分子内的 键由 pp 原子轨道重叠构建 ,即形成 pp 键 . 2答： N 的基态电子组态为 1说明 N 原子的 3 个 2p 电子各自占有一个 2即 这三个轨道相互正交 ,这样就 形成了由一个 键和 2 个 键构成的三键 ,即 在该图中 ,中间的直线代表 骨架 ,两个方框表示形成 键的两对 2p 电子的电子云在空间的取向 . 2用 画出立体结构 . ： +0 线型 O C O 8 +2 +1 三角锥 +0 平面三角 +1 三角锥 +0 四面体 2 2 答 : 由三个 。 丙烷分子中的每个 C 原子都是 化 ， 形成正四面体 ， 故只有三个原子可以处于同一个平面内 ， 如图 ： 2：金刚烷的立体构型为 由图可知，立体烷分子中有四个六元环，这些六元环各不相同，因为 的 C 原子取 化，而每个 C 原子与其连的原子有差异，形成的 4 个 化轨道有差异，是不等性杂化，故形成的六元环不相同。当分子中的次甲基处于立方体的面心位置时，根据杂化轨道理论，分子中的 基团的 C 原子将处于立方体的四个面上，而其中 上的 4 个氢原子位于四个顶点上。 2：（ 1） 型知， 层电子对 空间构型为正四面体，故 分子构型为角型分子，键角小于 109 （ 2） 由 型知， 子属于 分子，其空间构型为三角双锥体，有 3 种空间结构： （ 3） 有 通式，总价电子数为 26， 斥力顺序可知， O= O=09 但 0o，因为 b) (c) 2水的实测偶极矩为 知 H借助矢量加和法由 H 解 ： = 2 = 2= 2键能较大 ,键长较小 ,偶极矩则小得多 ,且方向相反 。 试从结构角度作出解释 . 解：由于 在 原子单方面提供电子形成 键 ， 不仅抵消了由于电负性之差所造成的氧原子上负电荷的 积累 ， 反而使碳略带上部分的负电荷 。 故与羰基偶极方向相反 ，且接近为零 。 2 答：间羟基苯甲酸存在分子间氢键，使分子间作用力显著升高；而邻羟基苯甲酸由于存在分子内氢键，对分子间作用力贡献不大。因而邻羟基苯甲酸的熔点低于间羟基苯甲酸。 补充题： (1)下表中各种物质中心原子是否以杂化轨道成键 ?为什么 ?以何种类型杂化轨道成键 ? (2)、 H 2O 的键角为什么比 小 ? 分子 H 2O C 2H 4 键角 180 120 答 :(1)表中各物质中心原子都以杂化轨道成键，这样成键电子云重迭大，分子稳定。各种杂化形式如下 : 分子 H 2O C 2H 4 杂化方式 p3 2) 中的 N、 H 2O 中的 O 和 中的 C 都是 化， 的 C 原子的 4 个 化轨道没被孤电子对占据，都形成 ， 4 个等同的 指向正四面体的 4 个顶点，夹角为 而 中 N 原子的 4 个 化轨道中有一个被孤电子对占 据，其他 3 11 个 化轨道分别成键，由于孤电子对的排斥使得两个成键电子对的夹角变小， H 2O 的 O 原子的 4 个 化轨道有 2 个被孤电子对占据，另外 2 个成键， 2个孤电子对的斥力更大一些，成键电子对的夹角就更小些，为 第 3章 晶体结构 3 : 顶点原子：（ 0， 0， 0，）面心原子：（ 1/2， 1/2， 0） （ 1/2， 0， 1/2，） （ 0， 1/2， 1/2） 体对角线上的原子（ 3/4， 1/4， 1/4） （ 1/4， 3/4， 1/4） （ 1/4， 1/4， 3/4） （ 3/4， 3/4， 3/4） 3 :子数 =（ 81/8） +41/2+1=4 所以 坐标： 0， 0， 0； 1/2， 0， 3/4； 1/2， 1/2， 1/2； 0， 1/2， 1/4； 子数 =61/2+41/4=4 所以 坐标： 1/2， 1/2， 0； 1/2， 0， 1/4； 0， 0， 1/2； 0， 1/2， 3/4 S 的质点数： 8 所以： S 的坐标 3/4， 1/4， 1/8； 1/4， 3/4， 1/8； 1/4， 1/4， 3/8； 3/4， 3/4， 3/8； 3/4， 1/4， 5/8； 1/4， 3/4， 5/8； 1/4， 1/4， 7/8 ； 3/4， 3/4， 7/8 ； 3 :在 为： 1+1/88=2 其坐标为： 0， 0， 0； 1/2， 1/2， 1/2；加 1/2 之后为： 1/2， 1/2， 1/2； 0， 0， 0； 为： 1/44+1/22=2 其坐标为： 1/2， 0， 1/2； 0， 1/2， 0； 加 1/2 之后为： 0， 1/2， 0； 1/2， 0， 1/2； 所以 体心晶胞 是体心晶胞，是素晶胞。如图所示： 12 3 :黄铜矿晶胞中： 坐标分别为 1/2， 1/2， 1/2；得 1/2， 1/2， 1/2； 0， 1/2， 1/4； 0， 0， 0； 1/2， 0， 3/4； 坐标分别为 1/2， 1/2， 1/2； 0， 0， 1/2； 0， 1/2， 3/4； 1/2， 1/2， 0； 1/2， 0，1/4 ;S 的坐标分别为 1/2， 1/2， 1/2； 1/4， 3/4， 5/8； 3/4， 1/4， 5/8； 3/4， 3/4， 7/8； 1/4， 1/4， 7/8； 1/4， 3/4， 1/8； 3/4， 1/4， 1/8； 3/4， 3/4， 3/8； 1/4， 1/4， 3/8；所有坐标与原坐标相同，所以黄铜矿晶胞是体心晶胞。 另解： 黄铜矿晶胞中体心铜原子与顶角铜原子周围的硫原子方向相同，而且硫原子上连接的铁原子方向也相同，顶角原子完全相同 ，因此体心原子可与任一顶角原子对比，所以黄铜晶胞为体心晶胞。 3钨矿中， 0， 0， 0； 1/2， 0， 3/4； 1/2， 1/2， 1/2； 0， 1/2， 1/4；分别为 +1/2，1/2， 1/2，得 1/2， 1/2， 1/2； 0， 1/2， 1/4； 0， 0， 0； 1/2， 0， 3/4; 坐标为： 0， 0， 1/2； 0， 1/2，3/4； 1/2， 1/2， 0； 1/2， 0， 1/4;分别为 1/2， 1/2， 1/2， 1/2， 1/2， 0； 1/2， 0， 1/4； 0， 0， 1/2； 0， 1/2，3/4 所有变换后坐标与原坐标相同，则 白钨矿晶体为体心晶胞。 3 : 平均每个晶胞含 4 个相当与 原子集合。 3 :（ 1） ： a=2 r+ (3) a =2 r+ +2 所以 ： r+ = 2） (2)a=4 r+ (3)a =2 r+ +4所以 = : 如 7.（ 2）所配位多面体 半径比（ r+ / 平面三角形 面体 面体 方体 方八面体 13 示，萤石中含有八面体，其中心没有原子； 闪锌矿模型中也含有八面体 3 :因为它们的满带与空带的带隙宽度不同，可见光激发它们的满带上的电子，进入空带时释放的光子的频率不同，因而呈现不同颜色。愚人金的满带与空带间的带隙宽度与金的相似，故可见光向它的空带激发满带上的电子时，释放的光子的频率与金的类同，则愚人金有金的光泽。 天然的金刚石不纯净，它们与纯净 金刚石的带隙宽度不同，电子受激发时释放的光子的频率不同，因而天然的金刚石有蓝、红、黄、绿色，而非全呈无色。 3 :填入氧原子堆积形成的八面体空隙中去；所得晶胞是复晶胞 ；氧离子核间距将扩大65胞参数 a=2140+265=410(3根据卤化铜的半径数据，卤化铜应取 事实上却取 表明卤离子与铜离子之间的化学键有什么特色？为什么？ 解：表明卤离子与铜离子之间的化学键有明显的共价性。因为 非 8电子构型，极化力和变形性较强，而 大易变形，离子间的相互极化作用使阴阳离子的原子轨道发生部分重叠。 3刚石晶体中的碳原子为什么不是最密堆积？ 答：金刚石是原子晶体，共价键的方向性和饱和性是结构的主要制约因素。金刚石中碳以 只能取四面体的配位结构。 本章补充作业及解答 1 为什么 答： 8化力和变形性比较小，与 而易溶于水。而 18化力和变形性都比较大，与易变形的 键型转化为共价 键，所以在极性溶剂水中的溶解度降低。 2. 试用离子极化解释下列各题 : 70 ， 06 . 色 ),色 )， 色 )， 色 )。 解： 荷高，半径小，属不饱和电子构型，与半径大，易变形氯离子间因离子相互极化作用 14 较强，键型以共价型为主，因而熔点较低。 8化力和变形性较小，与 易溶于极性溶剂水中。而 18较强的极化力和变形性，离子间相互极化作用较强，键型以共价型为主，因而难溶于水中。 18+2电子构型，有较强的极化力和变形性，与半径大易变形的 以其溶解度更低。 为 18电子构型，有较强的极化力和变形性，与半径大易变形的 以化合物的颜色更深。 3 解释碱土金属氯化物的熔点变化规律： 点 / 405 714 782 876 962 解： 2较强的极化力，与半径较大的氯离子之间的极化作用较强，结合力以共价结合为主，属分子晶体，故熔点较低。其余离子为 8 着阳离子半径的增大，极化力减小，与氯离子之间的极化作用减弱， 键的离子性增强，因而熔点升高。 4晶体中的晶格网络骨架就是化学键骨架吗？ 答：不一定，如金刚石晶体中的共价键没有一根是在网络骨架上。 5写出下列离子的电子排布式 ,并判断属于何种类型 ? K+ ： K+ 8 18+2 18 不饱和 8 8 6 已知 氟化物 ,当 n 3时 ,一般无离子型化合物 ,为什么 ? 答：由于 变形 . 只有遇到电荷数 4的强极化作用的阳离子时，才可能因离子极化作用的增强，使键型转化为共价型。 7 已知 说明键型差别的原因 . 15 答： 荷高，半径小，具有较强的极化力。从 -，随着卤离子半径的增大，变形性增大，阴阳离子之间的相互极化作用增强，使键型从离子型 过渡型 共价型。 8推测下列物质中 ,何者熔点最高 ,何者熔点最低 ,为什么 ? ： 熔点最高的为 点最低的为 为它们均为离子化合物，熔点随晶格能增大而升高。 荷高，半径小），故熔点最高， 荷低，半径大） ，而熔点最低。 熔点最高的 点最低的为 为它们均为分子型化合物，熔点随分子量增大，分子间色散力增强而升高。 9. 试判断下列晶体的熔点高低顺序？从质点间的作用力考虑各属于何种类型？ (a) (b) (c) (d) (e)(f)：熔点： a) (f) 离子晶体 (b) (e) 金属晶体 (c) (d) 分子晶体 10下列物质的熔点 ( )为： A B 93 801 747 661 为什么钠的卤化物熔点总是比硅的卤化物熔点高 ? 为什么钠与硅的卤化物的熔点递变规律不一致 ? 答： 8荷低半径大，极化力小，其卤化物是离子晶体； 而硅的卤化物是分子晶体。 离子晶体的熔点随离子半径的增大 子晶体的熔点随分子量的增大分子间作用力增强而升高。 11 试解释下列现象： （ 1）为什么 （ 2） 离子半径又不相同，为 什么？ 答： 前者是分子晶体。分子间作用力小，因而熔沸点低；后者是原子晶体。共价键作用力大，因而熔点高。 不饱和电子构型，与 子轨道发生部分重叠，使离子间距 16 减小。 12 判断下列说法是否正确，有错的给予更正： （ 1）化合物的沸点随着分子量的增加而增加。 （ 2）氯化氢分子溶于水后产生 H+和 以氯化氢是离子键构成的。 （ 3）四氯化碳的熔点、沸点低，所以分子不稳定。 （ 4）所有高熔点物质都是离子型的。 答： 分子型物质的沸点一般随分子量的增加而增加 水分子作用下发生电离。 分子内的共价键强故很稳定。 原子晶体、金属晶体均有高熔点物质。 488K)的熔点为什么低于 1055K)。 答 : 然属于同一周期，在各自的化合物中都带 2 个正电荷，即 +、 +，但 +和 +的半径、电子层构型和极化力等均不相同，如下表所示。 离子 半径 电子层构型 极化力 + + 大 小 8 18 小 大 对 来说以离子键为主， 由于离子极化程度大，使键型发生过渡，以共价键为主。 为离子晶体，而 已属于分子晶体，所以 有较高的熔点。 17 第 4 章 配位化合物 4：向粗盐酸中滴入 1 滴硫氰酸钾溶液，若溶液呈现深红色，则粗盐酸的黄色不是 溶液不显色，则粗盐酸的黄色是 于粗盐酸 于 1，在 于 1 的强酸性溶液中不可能存在 H)2+, H)2+等离子，因此，粗盐酸的黄色也不是铁 的羟合离子的颜色。 4：由于 采取 6 配位，则由于 成的配合物不够稳定，而 取 6 配位后形成的配合物稳定。 4： 有 2 种几何异构体； 有 2 种几何异构体； 有 2 种几何异构体； 有 5 种几何异构体； 有 15 种对映异构体。 4：无几何异构，有一对对映异构。 4为什么顺铂的水解产物 H)2( 能与草酸反应生成 其几何异构体却不能？哪一种异构体有极性，哪一种没有极性？哪一种水溶性较大？ 解：双齿配体 可能对位配位，所以只可能与顺铂反应。顺铂结构不对称所以有极性，而反式则无极性。顺铂在水中的溶解度大。 4将等物质的量黄色 红色 色 入硝酸银，立即沉淀的氯化银分别为 3、 2、 1、 1根据实验事实推断它们所含的配离子的组成。它们的电导之比呈现什么定量关系？ 解 ： 黄色： 紫红色： 色 (顺 )： l 紫色 (反 )： l 电导之比 = 4： 3： 2： 2 4 :因为， 价电子构型均为： 3合物的 =0，所以， N)64o(3+的 18 杂化轨道类型均为 :4八面体配合物 2O)4+和 2O)3各有几个立体异构体 ？ 实验证 实后者的所有异构体经水解只转化成前者的某一种异构体 A。从上述实验事实进行逻辑推论，画出 总结配合物水解反应的规律。 解 :各有 2个 反位效应次序： 给出下列配合物的名称和中心原子的氧化态： o( n( 解 : 三氯化六氨合钴（ ） 四异硫氰合钴（ ）酸钾 六氯合铂（ ）酸 二氯化一氯三氨合铬（ ） 四羟基合锌（ ）酸钾 二氯二氨合铂（ ） 4写出下列配合物的化学式： 氯化二氯一水三氨合钴 ( ） 六氯合铂（ ）酸钾 二氯四硫氰合铬 ( )酸铵 二 (草酸根 )二氨合钴 ( )酸钙 解： ( ( o(2 4五种配合物的实验式相同 ： ， 电导实验还表明它们的等浓度水溶液里的离子数目跟等浓度的 出结构式，给出中心原子的氧化态。 解： 中心原子的氧化态为 +2。 19 4： 2O)63+为外轨型配合物，未成对电子数为 5， N)63成对电子数为 1，所以由 ( 2 )n n B M 可知 2O)63+的磁距与 N)63 4： 2O)63+ 形成时，由于 P ，在弱场配体 (用下，电子尽可能成单（自旋平行）填入分裂了的 d 轨道中，因而有 5 个未成对电子； N)63于 P (n)，因此 化为 子方程式为： = 2H+ 因为 (n) (2因此 22，反应的离子方程式为： 2H+ = + 2述两个反应不断反复进行，直到 以上述解释是合理的。 15 答： 于次氯酸本身具有强氧化性，使有色物质的分子被次氯酸氧化而达到漂白的目的。 15把 溶液呈中性，有何结果？ 答：把 有单质硫析出，最后生成了硫代硫酸钠。反应如下： S + 22 4 6 3 55 将 a b 用稀 化 ， 若 a:， 则反应的产物是什么 ？若大于 1/2 或小于 1/2则反应的产物又是什么 ？ 解 ： a:b = 1:2 + 2 3 3 3S+3 a:b 1:2 产生的硫与过量的 S = a:b 由于 受质子的能力较强，所以醋酸在水中是一弱酸 。 在液氨中： 存在 氨比 H+的键能大，因此在液氨中 C 电离也大， H+较大，酸性较强。 16 将下列物质按碱性减弱顺序排序，并给予解释。 解：碱性 为吸引电子的能力： 这些基团取代了 的 H 后，使得 N 上的电子密度降低，接受质子的能力减弱，因而碱性减弱。 因为原子半径： P N ，随着中心原子半径增大，电子密度减小，吸引质子的能力减弱而碱性降低。 16答： (1) 在 两个 有相等的键长 ， 而在 两个 长却不相等 ， 根据 故两个 的键长相等 。 (2) 从 根据实验测定 3； O = 2， 键能越来越小 ， 故键长逐渐增大 。 (3) 次为 180， 根据 论可知 ， 分子构型为直线型 ,故其分子内 180， 分子构型为角型 ,分子内有一个孤电子存在 ，单电子对 影响小于 的影响 ， 故 键角比 120大一点 ， 故为 但分子内有两个孤电子 ， 其对 影响大于 的影响 ， 故 化的 120小一点 ， 这与实测的 很好 。 (4) 子的键角依次为 107， 逐渐减小 ， 根据 同族元素形成同类型化合物时的斥力顺序 4， 处于中心原子的全充满价层里的键和电子之间的斥力大于处在中心原子未充满价层里的键和电子之间的斥力 ， 且 NP顺序原子半径递增故本应同为三角锥形分子的 键角依次减小 。 38 16知 平均键能 试计算 g)和 g)的标准生成焓，说明 何者稳定？哪一步影响最大 ? g) = 46 - 3276 = g) = 46 - 3 稳定性影响较大。 16为测定铵态氮肥中的含氮量，称取样品 过量 后用 定中消耗了 计算肥料中氮的百分含量。 解： 6 :P 元素的原子具有空的 3d 轨道 ,子为 化 ,故 与过渡金属以 杂化类型形成配位键 ,故 以作为配位 ;而 N 原子上的一对孤对电子偏向 F 一侧 ,故 乎不能作为配体来使用 . 于有空的 3d 轨道 ,且电负性比 N 的小 ,使 P 原子上的一对 3S 电子易与过渡金属形成配 合键 ,而在 ,由于 N 无 d 轨道 ,又有较强的电负性 ,故 与过渡金属形成配合物的能力比 。 16 答：红磷长时点放置在空气中逐渐潮解是因为它与空气中的 成吸水氧化物吸水而潮解，气中逐渐潮解是因为它们直接吸收了空气中的水份而潮解 . 16同素异性体中 ， 菱形 S 和单斜 S 有相似的化学性质 ， 黄磷与红磷的化学性质却有很大的差异 ，