GBT7764-2001

7764650:1984橡胶鉴定红外光谱法对国家标准 7764胶鉴定红外分光光度法修订而成。本标准与650:1984的主要差异:扩大了鉴定范围。本标准与 7764增加了氮气流中控温热解橡胶的方法;可鉴定胶型扩大到抓醚橡胶、丁睛酷橡胶、硅橡胶及氟橡胶。本标准的附录标准自实施之日起，代替 7764标准由全国橡标委通用化学试验方法分技术委员会归口。本标准起草单位:中橡集团沈阳橡胶研究设计院。本标准参加起草单位:美国拍金埃尔默公司中国有限责任公司。本标准主要起草人:刘玉芝、王国强。本标准于1987年首次发布。 7764际标准化组织)世界性联合机构。制定国际标准的工作通过对已建立技术委员会的项目感兴趣的成员团体均有权参加该委员会。凡与技术委员会采纳的国际标准草案，应寄发各成员团体赞成后方可由际标准650由橡胶制品技术委员会于1982年9月散发给各成员团体。没有成员团体表示不赞成该文件。中华人民共和国国家标准橡胶鉴定红外光谱法 7764一2001650:1984代替 7764 用本标准的人员应熟悉正规实验室操作规程。本标准无意涉及因使用本标准可能出现的所有安全问题。制定相应的安全和健康制度并确保符合国家的有关法规是使用者的资任。1范围本标准规定了用红外光谱法鉴定橡胶聚合物的方法，并给出了试样制备及谱图解析的指南。本标准适用于下列类型橡胶的生胶、混炼胶、硫化胶单一或并用胶料并用胶中的小比例聚合物含量一般不应低于20%(m/m)的鉴定。本标准不适用于定量分析。方法不能区分乳聚丁苯橡胶与溶聚丁苯橡胶。本方法能给出关于单体比例和聚合物体系的信息。膜分析可给出关于丙烯睛含量的信息。膜分析可给出异构体比例的信息。不能区分二元乙丙橡胶与三元乙丙橡胶。方法能区分酷型聚氨醋橡胶与醚型聚氨醋橡胶。用说明:11 6508 7764橡胶一246与氟橡胶不易区分氟橡胶引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 3516407:1988)3方法提要本方法通过对橡胶的热解物、橡胶溶液制成的薄膜进行红外光谱分析来鉴定橡胶聚合物。参比光谱图可以从附录A(提示的附录)中查出。于有氮气流的试管中，试管放在小型可调温电炉中，温度控制在550 进行热解，或者在火焰上进行快速热解。几滴热解物涂到盐片上。然后在2. 5 数4 000 记录红外光谱。通过与参比光谱比较，并参考特征吸收表鉴定硫化橡胶或生胶(特征吸收可用波长或波数表示)。使用本标准的试验室，必须具备所有预期鉴定橡胶的光谱图。这些光谱图必须用与鉴定未知样品相同的方法、相同的仪器制备。过滤将滤液涂在盐片上使溶剂挥发干净形成薄膜，然后在2. 5 000降解法取少量制备好的胶样，于200经短时间加热降解，先将降解的胶样溶于1,1,1一三抓乙烷，然后再溶于二傲甲烷中。将溶液涂在盐片上使溶剂挥发干净形成薄膜，在2. 5 生胶薄膜的鉴定取少量制备好的胶样，溶解于合适的溶剂中并过滤。然后将滤液涂在盐片上使溶剂挥发干净，然后在2. 5 试荆及材料试验所用试剂均为分析纯试剂。. 5乙醉一甲苯共沸物:7+3(V/V),B/T ,1,1一三氯乙烷。,藻土)。5仪器、设备普通实验室用仪器以及如下设备。图1)解管,一电热调温炉。)(玻璃管内具有凸出部分防止试样掉到管底)与带有一玻璃管的磨口玻璃标准接头(B)组成，收集管(C)在冷凝管下部。用可调温电炉(D)调节铝块(E)温度，铝块上有一个或几个小孔，用于放置玻璃管(A) 7764控制在200 恒温水浴或电热板(500 w),抛光盐片:饭化钠或澳化钾。红外光谱仪:波长范围2.5 弓月q胶用乙醇一甲苯共沸液) 3516的方法抽提(硫化胶用丙酮或三抓甲烷;生胶用无水乙醉，对丁苯生。抽提后的试样在100士2(、恒温干燥箱中干燥至溶剂挥发干净(通常需1 用。注要选用具备最大抽提能力的试剂，但不能干扰红外光谱解析。解及光谱测定7:图1)取。.1 2 )中。取少量无水硫酸钠于收集管(C)一条湿的刚果红试纸于收集管(C)口上，以鉴定是否有卤素存在刚果红试纸由红变蓝表示有卤素存在)。若用其他方法检测卤素，可用适当程序代替此步骤，调节电炉(D)的温度至550 ，并保持此温度，采用此温度是为了获得快速裂解而又不过分分解和炭化，应避免温度低于上述温度范围。使氮气流缓慢通过裂解管，将装有试样的裂解管插人铝块(E)孔中，用氮气取代空气，可防止氧化作用，并便于裂解产物移到管(C)中，氮气流速保持在10 mL/mL/续加热到裂解完全，约需15 毛细管从管(C)中取少量裂解物于抛光的盐片上。用红外光谱仪(S. 7 )在2.5 使裂解物变化减至最小，裂解后应立即记录光谱。 2 在小玻璃试管底部，取一条湿的刚果红试纸放于试管口上，横放试管，并迅速将装有试样的试管底部置于火焰的高温区以使试样迅速地热解，尽可能减少炭化。同时注意刚果红试纸的颜色变化，若由红变兰，则表示有卤素存在。当热解物冷凝于试管冷端时，继续加热到热解基本结束为止，然后将试管从火焰移开，用毛细管取出少量热解物均匀涂于抛光的盐片上。用红外光谱仪在2. 5 解后应立即记录光谱。100 氨醋橡胶用四氢峡喃;氯醇橡胶用环己酮;硅橡胶及丁睛醋橡胶用甲苯;氟橡胶用丙酮)，装上回流冷凝器，加热沸腾至橡胶溶解(也可选择适当溶剂直接溶解，但所选溶剂不应干扰光谱解析)，停止加热。待溶液冷却后移至烧瓶中，在氮气流中或真空中浓缩至最小体积。取几滴浓缩液均匀涂在抛光的盐片上蒸发至干，使薄膜的厚度在6.9 20%的透过率。用红外光谱仪在2.5 5 硫化胶溶解制膜取11,2一二抓苯放入带冷凝器的500 怀疑有氛丁橡胶存在，则制备541,2一二氯苯放人带冷凝器的500 热至120 解所需时间，随胶种而异，天然胶2 h,氯丁胶需12 有些橡胶则根本不溶解。12胶样仍没有完全溶解，已溶解的橡胶通常情况下也 7764解液冷却至室温后，移人装有50 胶料中不含有炭黑，用离心法除去无机填料。若胶料中含有炭黑，则加人10 滤纸过滤。到滤液中不含有炭黑为止。在通人氮气条件下或真空浓缩离心液至最小体积。取几滴浓缩液均匀涂于抛光的盐片薄膜在6. 9 20%的透过率。用红外光谱仪在2.5 5 解制膜取2后用玻璃纤维堵住管口，放在恒温干燥箱中于200 热10 后取出试管冷却。把胶样移到烧杯中，加入50 1,1,1玻璃表面皿盖上。将此烧杯置于沸水浴上约30 搅动，以加速降解橡胶的溶解。将此混合物用滤纸过滤，除去所有未溶的硫化胶和填料(如有炭黑析出，在过滤前应加人助滤剂)。利用蒸发、蒸馏或真空旋转蒸发方法除去溶剂。用少量二氯甲烷溶解残余物。若怀疑此液体中含有除橡胶以外的其他物质，而可能干扰红外光谱图解析时，则用乙醇滤，将新得到的聚合物再溶于二氯甲烷中，取几滴二氯甲烷溶液，均匀涂在抛光的盐片上蒸发至干，使薄膜的厚度在6. 9 过率使用红外光谱仪，在2. 5 须强调在对未知样品分析之前，应该在同一台仪器上制备一套参比光谱。已知组分试样得出。8. 1. 3因并用橡胶的配合比例变化很多，本标准不给出并用橡胶光谱。本标准鉴定并用橡胶，无论采用热解法还是涂膜法制样，都要求被分析的试样中小组分的聚合物所占比例不低于20% (m/m)0%的天然橡胶/合成聚异戊二烯橡胶与80%氯丁橡胶并用后，其分析可能存在困难，而且较少组分在并用橡胶中所占比例不少于30%时，才可鉴定出;80%丁苯橡胶与20%聚丁二烯橡胶并用时，其分析可能遇到困难，只有其较少组分在并用橡胶中含量不少于30%时，才可鉴定出;丁苯胶与聚丁二烯橡胶的并用可能得出与苯乙烯含量低的丁苯橡胶难以区分的光谱;乙丙橡胶与其他橡胶并用时，乙丙橡胶含量不应低于40%，否则分析有一定困难。不同放大倍数制出的光谱图在峰高或波长上也可能存在不同，与对应的生胶样品相比较，硫化橡胶有可能产生略有不同的热解物薄膜光谱，在没有强特征吸收时，解析这些光谱要特别小心。使试验者在使用本方法时遇到困难，故强调注意保存所有鉴定橡胶的涂膜和热解物资料，以备参考。8 不存在卤素，那么就不具有氯丁橡胶、氯醚橡胶、氟橡胶及氯磺化聚乙烯的特征了。附录A(提示的附录)只能与参比光谱图一起使用，它们显示了与橡胶涂膜及橡胶热解物有关的主要吸收光谱。例如某些峰的特征，它们与临近峰的关系，或光谱的其他区域等等采用说明:17 650:1984采用甲醉。 参比光谱结合，能更准确的判断某此橡胶的存在，当谱图中未出现某些特征峰时，征值表示这样一些吸收峰的特点:即试验者可依据它们鉴定橡胶，正确地辨认出胶型。这些吸收峰既不一定是特有的，也不一定是很强的，但却与热解物或涂膜的某些组成或结构相关，适当改变热解和溶解条件，果存在着某种特定橡胶，则所有列出的吸收峰将出现在与其相应的热解物或涂膜光谱上，如果不是这样，则可以推断所要确定的橡胶不存在。9试验报告试验报告应包括下列内容:，a)本国家标准编号;b)制样方法;c)除本标准规定的其他方法;d)橡胶鉴定结果;e)试验日期、试验人员。 7764示的附录)特征吸收裹和今比光讲圈用火焰热解法)和溶液涂膜对硫化胶采用低温降解溶解法)的特征吸收峰和参比光谱图，如表一参比光谱图编号橡胶类型生胶硫化像胶热解物聚异戊二烯橡胶丁苯像胶丁睛橡胶抓丁像胶丁基橡胶聚丁二烯橡胶乙丙橡胶抓磺化聚乙烯酷型聚氨醋橡胶醚型聚抓醋橡胶抓醚橡胶丁睛酌橡胶硅橡胶氟你胶一23氯橡胶6, 0 7764能用于橡胶鉴定，见表.，9波数，302 8601 7001 4502主要特征吸收峰和有关结构按吸收强度顺序排列如下。1强度有关结构11. 3731. 258851 3708001 640909很强强中中肩峰(C=族(H)一H,在硫化橡胶中，有时在12. 5 00 处吸收强度随吸收峰加宽而减弱波长胖 3000 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 650波致胶热解) 7764 57 8910100800 4次铃烈用204000 3000 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 650波孩亡化胶热解)2. 2丁苯橡胶(图强度有关结构14. 46. 36997759099901 4909621 式(H)芳香族(一11. 0 09 ),10. 1 Im (990 和10. 4 62 吸收的相对强度取决于聚而是可变的。69毛7764一2001254一一厂一，厂一!1一一厂一，丁一一1节厂一厂一厂，厂一广一厂一厂一厂一尸一厂一一厂一厂门厂一盯一厂一)犷一厂一一厂一厂一汀尸州产厂一厂一厂一甲乒二丈厂一厂万丁一尸丈日丁几二一厂又一/-1一丫片飞!二行产杭不二l一广书厂厂门一不盯一一尸月阿切口丁口一汇习-I一一厂一一币厂，厂一【下丁场曰一，1一一一广厅二四厂，压正Ifl厂夕厂甲日丁厅厂，尸一1一1”刁厂一厂，日一厂一一厂一1一一一一厂刁汀!一日厂二仁二厂一丫厂一一1二【下一一口【一厂一巨一厂一厂，厂一厂口l“11一产一一下一一丁一下一厂，厂一厂一一丁下厂一一汀一【尸一一厂-一广广了1厂一一一厂一1厂一厂一厂一厂一勺广一一一厂门一一，厂一门厂一厂一一一 00018001600140012001000即0650波盈，胶热解)45波长，卜甲1_二_口厂下二厂一厂一厂一(二1甲一巨丁厂，巨厂一一一厂【二二二厂二一厂，一厂一!一1_区二巨二巨三区三匾互反-二巨二厂丁二巨二甘一厂下匡二口厂二巨二1厂二不瓦丁【石厂万洲了二习一日一一一厂一尸!1厂下不匕二厂一阴五日丁口1陀州二一丁五一 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8份10一厂，厂一一厂二二巨二上口二一巨二巨【一一厂了厂了厂，-下下一厂一，仁二巨二仁二厂下厂下厂二巨二厂一一1一一厂一厂一1一一二厂一!二仁二飞万!厂一一厂一，仁一E二厅军下1一一卜万厂一万气二二丁二1二二一一仁又妥1二1巨二二工庄二二一仁二仁二仁二仁工1二!二1了二仁二1二工口一卜二一1圣土一，巨二1工正1二二二二仁二二厂丁厂二口仁二厂二1江汗I厂一一厂一一1且厂，1工仁二1二二巨二1二二I一厂一】一一日一二匕一尸厂一一一1一一一1二二仁一仁二厂一厂一!一 1600 1400被教，化胶热解)强度有关结构737. 701 3908851 25020725强强强双峰中，有时消失很弱，有时消失C (,/C(二=(C 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650【一一l!_I二巨二二巨二丁巨厂一l二二匕二1二仁二巨二1二仁二2亡二巨、巨二仁二仁二仁二巨二厂一二仁二1-1/权1乙一丁一1一万11二一二工互玉一.一11了二厂二五二盯!，丁一一厂不，下石二二厂了广介口口巴1月1二1二二仁二二仁二厂了百厂入往阵曰压巨任任任任科阵开尸任田日匪阵曰干汗卜卜件砰日盯巨巨巨巨巨日邢1曰_三厂，!二【万二厂二厂丁仁了厂二二二一二11二二